|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислением соединения Производство фталевого ангидрида из о-ксилола газофазным окислением последнего основывается на сырье, содержащем _не менее 95% чистого изомера [40]. Можно использовать о-ксилол с содержанием до 2,5% неароматических углеводородов, до 4,5% тяжелых ароматических углеводородов и до 7,5% примесей других изомеров ксилола [39, с. 218]. Однако окисление подобного сырья сопряжено с повышенным тепловыделением и снижением выхода фталевого ангидрида при одновременном снижении объемной производительности катализатора. Основным дальнейшим превращением радикала С2Н5О является окисление с получением двух молекул формальдегида и гидроксила, что, возможно, происходит путем его распада па НСНО и СН3 с дальнейшим окислением последнего в НСНО и ОН. При низких температурах радикал С2НБО, кроме того, способен взаимодействием с пропаном давать этиловый спирт. 1,3-Диметилциклопентан был впервые синтезирован Зелинским и Рудским1 из а, а'-диметиладипиновой кислоты. Ша-ванн2 синтезировал этот углеводород из 1-метилциклогекса-нола-4 окислением последнего в (3-метиладишгаовую кислоту. Циклизацией этой кислоты получается З-метилциклопентанбн-1; последний при помощи реакции Гриньяра превращается в 1 ,3-диметилциклопентанол-1 , который дегидратируется в непредельный углеводород. При гидрировании последний переходит в 1,3-диметилциклопентан. Выход углеводорода по этому методу около 20% от теоретич., считая на исходный метилцикло-гексанол. В промышленности окись этилена полу.чают [26] из этилена прямым окислением последнего или через стадию гипохлорирования с последующим пегидрохлорированием этиленхлоргждрина. Наконец по четвертому способу о-иитробензальдегид получают из о-нитрото-луола, предварительно переведя его в о-иитрофеиилиитрометаи (выхода низки; нитрование разведенной азотной кислотой при ПО—120°). Окислением последнего посредством маргаицевокислого калия в нейтральной среде переводят соединеиив в нитробензальдегид I3): е) Получение гидрохинонов. Простейший гидрохинон, как было указано выше (см. б) легко может быть получен из р-хлорфенола и едкого кали в присутствии медной бронзы. Кроме того гидрохинон получается непосредственно из фенола окислением последнего надсернокислыми солями в щелочном растворе 83. Значение этой реакции для окраски лепестков было уже отмечено Глазиветцом и Пфаундлером. Позже ботаник Комо 86 первый повторил эти опыты. Из листьев Ampclopsis hederaeca on извлек желтое красящее вещество, восстановлением ампелопсиса получил антоциан, а окислением последнего — обратно желтое красящее вещество. Подтверждающие анализы однако отсутствуют. Эверест 87 предпринял также ряд та ких опытов и из кверцитрина и кверцетина получил красные соединения, которые по своим свойствам (например спектроскопическим) оказались схожими с цианином и цианидином. Вилльштеттер и Маллисон 88 считают, что при восстановлении происходит разрыв пиронового кольца, а следовательно что реакция эта не ведет к образованию цианидина. Все же эти опыты имели большое влияние на литературу по ботанике; благодаря им были предприняты интересные изыскания в части взаимоотношений между флавонолами и антоцианидинами. ДИФЕНИЛАЦЕТИЛЕН, С«НДО-_СС„Н.,. Мол. вес 178,22, т. пл. 61'. Д. получают из бензила превращением в ог/с-гпдразон и окислением последнего желтой окисью ртути в бензоле (67—73% в расчете на бензил) [11. Качественно нитробензол открывают восстановлением до анилина и окислением последнего разбавленным раствором хлорной извести или гипохлорита натрия. Вследствие окисления образовавшегося анилина возникает интенсивная фиолетовая окраска. Качественно нитробензол открывают восстановлением до анилина и окислением последнего разбавленным раствором хлорной извести или гипохлорита натрия. Вследствие окисления образовавшегося анилина возникает интенсивная фиолетовая окраска. ДИФЕНИЛАЦЕТИЛЕН, С«НДО-_СС„Н.,. Мол. вес 178,22, т. пл. 61'. Д. получают из бензила превращением в ог/с-гпдразон и окислением последнего желтой окисью ртути в бензоле (67—73% в расчете на бензил) [11. lla-оксипрогестерона (LXXV). Окислением соединения (LXXV) по- Окислением соединения [AgL121]2+c помощью NOC104 получен комп- шествует в виде мономера в твердом состоянии и в 0,1 и. бензольном растворе. Он очень чувствителен к действию кислорода. Стабильный радикал (4) получил Коппингер [4] окислением соединения (3) двуокисью свинца в эфире, а также Караш и Джоши [5] — окислением щелочным раствором К. ф. Радикал (4) образует темно-синие иглы, Алкалоиды Amaryllidaceae [2], по-видимому, образуются в результате внутримолекулярной окислительной конденсации феноль-ных соединений. Действительно, Бартону [3] удалось осуществить с небольшим выходом (1,4%) синтез (±)-нарведина (4) окислением соединения (3) железосинеродистым калием (основной продукт реакции — полимер). При окислении (3) двуокисью марганца или двуокисью свинца выходы (4) еще ниже. 1,1-Диоксотиадиазиридины. Тимберлейк и Ходжес [1] получили 1,1-диоксо-2,3-ди-трет-бутилтиадиазиридин (2) с выходом 46%, действуя на соединение (1) Н. г.— б. в пентане. Полученная трехчленная гетероциклическая система удивительно устойчива. Но при окислении грег-бутилгипохлоритом она превращается в азоалкаи (3). Последний был получен ранее окислением соединения (1) гипохлоритом натрия [2]. Пиролиз соеди- Обработка соединения V (R = у-С5Н4М) йодистым метилом в щелочи дает S-метильное производное, которое при окислении превращается в соответствующий сульфон и оксадиазолон [332]. Последний может быть также полу-.чен окислением соединения V (R = у:С5Н4М) щелочным раствором перекиси водорода [332]. Под действием окиси ртути оксадиазолинтионы также превращаются в соответствующие оксадиазолоны [316]. Оксадиазолон (VI) вступает в реакцию с пятихлористым фосфором с образованием соответствующего геи<-дихлорида (VII) [341]. Цинк, в спиртовом растворе соляной кислоты или Обработка соединения V (R = у-С5Н4М) йодистым метилом в щелочи дает S-метильное производное, которое при окислении превращается в соответствующий сульфон и оксадиазолон [332]. Последний может быть также полу-.чен окислением соединения V (R = у:С5Н4М) щелочным раствором перекиси водорода [332]. Под действием окиси ртути оксадиазолинтионы также превращаются в соответствующие оксадиазолоны [316]. Оксадиазолон (VI) вступает в реакцию с пятихлористым фосфором с образованием соответствующего геи<-дихлорида (VII) [341]. Цинк, в спиртовом растворе соляной кислоты или шествует в виде мономера в твердом состоянии и в 0,1 и. бензольном растворе. Он очень чувствителен к действию кислорода. Стабильный радикал (4) получил Коппингер [4] окислением соединения (3) двуокисью свинца в эфире, а также Караш и Джоши [5] — окислением щелочным раствором К. ф. Радикал (4) образует темно-синие иглы, Алкалоиды Amaryllidaceae [2], по-видимому, образуются в результате внутримолекулярной окислительной конденсации феноль-ных соединений. Действительно, Бартону [3] удалось осуществить с небольшим выходом (1,4%) синтез (±)-нарведина (4) окислением соединения (3) железосинеродистым калием (основной продукт реакции — полимер). При окислении (3) двуокисью марганца или двуокисью свинца выходы (4) еще ниже. 1,1-Диоксотиадиазиридины. Тимберлейк и Ходжес [1] получили 1,1-диоксо-2,3-ди-трет-бутилтиадиазиридин (2) с выходом 46%, действуя на соединение (1) Н. г.— б. в пентане. Полученная трехчленная гетероциклическая система удивительно устойчива. Но при окислении грег-бутилгипохлоритом она превращается в азоалкаи (3). Последний был получен ранее окислением соединения (1) гипохлоритом натрия [2]. Пиролиз соеди- Оригинальным примером окислительно-восстановительных превращений является реакция ионов Ag+ с лигандами L121, L122 и L93 [148]. При взаимодействии перечисленных циклических тетраминов с солями Ag+ происходит диспропорционирование ионов серебра (I) с образованием макроциклического комплекса [Ag11 L]2+ и металла. Окислением соединения [AgL121]2+c помощью NOC104 получен комплекс серебра (III) [Ag111 L121P+ [148].  Образования химических Окисление алифатических Окисление целлюлозы Окисление фурфурола Окисление холестерина Окисление метальных Окисление начинается Окисление нитробензолом Окисление органических |
- |
Навигация