Главная --> Справочник терминов


Окислением соответствующих 293. Получите 3-метилпентаналь окислением соответствующего спирта. Напишите для него уравнения реакций с пятихлористым фосфором, хлором, синильной кислотой, аммиаком. Приведите механизм реакции 3-метилпентаналя с HCN.

11-28. Составить уравнение реакции получения: а) муравьиного; б) уксусного; в) пропионового альдегида окислением соответствующего спирта окисью меди. Вычислить для каждой реакции, сколько альдегида образуется при окислении 0,5 моль спирта.

9. Получите 3-метилпентаналь окислением соответствующего спирта. Напишите для него уравнения реакций с пятихлористым фосфором, хлором, синильной кислотой.

11.55. Напишите уравнение реакции получения 2-метилбутаналя окислением соответствующего спирта и уравнения реакций 2-метилбутаналя с циановодород-ной кислотой, гидросульфитом натрия, этиловым спиртом и аммиаком. Назовите полученные соединения.

1233. Напишите схемы синтеза ацетофенона: а) окислением соответствующего углеводорода; б) окислением спирта; в) гидролизом дигалогенопроизводного; г) ацилированием по Фриделю — Крафтсу; д) реакцией Гриньяра.

ж-Метоксибензальдегид был получен восстановлением ,м-мет-оксибензойной кислоты3; взаимодействием диазотированного ж-ами-нобензальдегида с метиловым спиртом4; кислотным гидролизом фе-нилгидразона, полученного окислением соответствующего аналога гидразина5; метилированием .к-оксибензальдегида йодистым метилом6-9 или диметилсульфатом4'10.

2,3-Диметилантрахинон был получен циклизацией соответствующей о-бензоилбензойной кислоты1"3; окислением соответствующего антрона4; из 2-хлор- и 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и 2,3-диметилбутадиена-1,3 под действием едкого натра5; из 2-ме-тил-1,4-нафтохинона и 2,3-диметилбутадиена-1,3 с последующей дегидрогенизацией с помощью серы6. В литературе описано также получение продукта присоединения, упомянутого в прописи, однако с применением большого избытка углеводорода7.

окислением соответствующего спирта или альдегида 4. Описанный здесь способ лучше, чем метод получения кислоты из вторичного бутилбромида 5, вследствие более высокого выхода кислоты и меньшей стоимости вторичного бутилхлорида.

Кроме приведенного выше метода fl], 4-метилтиазолил-альдегид был получен озонолизом и последующим каталитическим восстановлением 4-метил-2-стирилтиазола [2], методом Мак Фадиен-Стивенса разложением карбонатом натрия 1-фенилсульфонилгидразида 4-метил-5-тиазолилкарбоновой кислоты [3], окислением соответствующего метил- или оксн-метилпроизводного двуокисью селена [1] и окислением бихро-матом натрия оксиметилпроизводного [4].

По литературным данным, тетра-нитрофенил-тетразолий получают окислением соответствующего диформазана изо-амилнитритом в кислой среде [2].

По литературным данным [1, 2], синий тетразолий получают окислением соответствующего диформазана изоамилнит-ритом в кислой среде. В первой работе на окисление был взят диформазан, содержащий примесь моноформазана; во второй работе диформазан был предварительно очищен.

Найдено [22, 26, 28], что высшие алкансульфокислоты с хорошим выходом могут быть получены окислением соответствующих меркаптанов или дисульфидов в растворе ацетона или уксусной кислоты перманганатом калия, а также двухромовокислым калием. Кислоты выпадают из раствора при действии концентрированной соляной кислоты. Перманганат калия применялся и в более раннем исследовании при окислении этилмеркаптана в сульфокислоту [29].

Сульфирование 1-этил-4-н-пропилбензола серной кислотой [123,] при 100° приводит к двум возможным изомерам, строейие которых определено окислением соответствующих сульфамидов. Из 1-этил-3-изопропилбензола [124], 1-этил-4-изопропилбензола [125], л-изо-амилтолуола [126] и ягретп-бутилэтилбензола [99] неизвестного строения удалось получить по одной сульфокислоте. Следует предположить, что сульфогруппа занимает в этих соединениях оряго-положение по отношению к алкильной группе меньшего молекулярного веса. Аналогично дело обстоит, вероятно, с л-к-октилтолуолом [127 а] и л-«-гексадецилтолуолом [127 б], легко сульфирующимися олеумом. С другой стороны, 1-н-пропил-4-изопропил бензол [128] дает два изомера, строение которых не выяснено.

868. Получите ацетофенон и бензофенон окислением соответствующих спиртов.

869. Напишите реакции получения п-бромбензальдегида и фенилуксусного альдегида окислением соответствующих спиртов и гидролизом соответствующих дигалогенпроизвод-ных.

1444. Напишите уравнения реакций получения ж-бромбензальдегида и фенилуксусного альдегида: 1) окислением соответствующих спиртов, 2) гидролизом геминальных дигалогенопроизводных.

Нафтохиноны могут быть получены окислением соответствующих аминонафтолов. Нафтохиноны—кристаллические окрашенные вещества: а-нафтохинон—желтый, два других нафтохинона— красные; а-нафтохинон легколетуч и обладает острым запахом.

Один из самых важных случаев синтетического использования окислительного расщепления алкенов — синтез 1 ,п-дикарбонильных соединений окислением соответствующих циклоалкенов. Так, окисление циклогексена является простейшим путем получения 1,6-диальдегида 460, из которого путем внутримолекулярной алъдольной конденсации легко может быть получен альдоль 461, а из последнего — 1-формилциклопентен (462, схема 2.149).

24.11 Нитробензойные кислоты. — Орто- и пара-изомеры получают окислением соответствующих нитротолуолов перманганатом

Превосходным окислителем реакционноспособных метильных и метилеиовых групп является предложенная Райли двуокись селена. Особенно легко реагируют с этим окислителем: Метилкетопы и их шиффовы основания. Легко реагируют также л метил ено вые группы, соседние с карбонильной группой. Поэтому такие вещества, как глиоксаль и фен ипг ли о к саль в настоящео время легко готовят окислением соответствующих соединений при помощи SeOH, Упомянутый выше эфир мезоксалевой кислоты может быть получен по этому способу с хорошим выходом. Существенным для процесса окисления является состояние окиси селена *; в качестве растворителей для проведения реакций рекомендуются диоксан, ледяная уксусная кислота, этиловый и бутиловый спирты, толуол и вода. Например, на циклогептанона соответствующий ct-дйкетон получается с 90%-ным выходом [251]. Фенилглиоксаль может быть синте-шропая как из фенилацетальдегида, так и из ацетофенона.

Пиридин нитруется только в очень жестких условиях и образуется смей! 2- и З-нптрониридина с плохими выходами [В9]. Все три мононитропиридипа лега получать окислением соответствующих амлнопиридинов кислотой Каро [212—214J Гораздо болео гладко, хотя большей частью тоже в отенъ жестких условиях протекав дЛ"РОВание' если п пиридиновом ядре имеются заместители, как, например 'гидроксш [215], аминогруппа [216] или мстильная группа [217J. Так, действием KNO3 и дыме щей НгЬО4 на 2,4,6-триметилниридин было получено с 90%-ныя выходом 3-аитро; производное, а из 2,6-димстЕлпиридин,1 аналогичном способом с 66%-жым выходом — з-нптро-2,Ь-ди11ятилппридин [217]. 4-Питропиридин удобно получать черва К-окие» пиридина [218—219а]. *

n-Нитрофенилалкял- и в-нитрофениларилсульфоны могут быть получены окислением соответствующих сульфидов хромовой кислотой в ледяной уксусной ииелоте с выходом в среднем 80% от теоретического [543].




Облегчает образование Окисление аминогруппы Окисление циклогексана Окисление гидрохинона Облегчает отщепление Окисление метильной Окисление насыщенных Образования карбаниона Облегчает последующую

-
Яндекс.Метрика