Главная --> Справочник терминов


Окисление этилового Окисление этилбензола в гидропероксид. 102

Окисление этилбензола кислородом воздуха в гидропероксид этилбензола:

Окисление этилбензола в гидропероксид . '

Окисление этилбензола в гидропероксид кислородом воздуха проводится при 155 "С и давлении не более 0,4 МПа в присутствии катализатора— 10%-ного водного раствора едкого натра в каскаде из пяти последовательно соединенных реакторов барботажного типа (рис. 41). Исходная этилбензольная шихта, состоящая из свежего и возвратного этилбензола, через теплообменник 5 подается в подогреватель 3, где подогревается паром до 150 °С, а затем в верхнюю часть первого по ходу реактора 4г. Этилбензольная шихта самотеком из нижней части предыдущего реактора поступает в верхнюю часть следующего реактора. Для осуществления самотека реакторы расположены каскадом.

Окисление этилбензола протекает при приблизительно тех же температурах, ч[го и окисление толуола. Состав продуктов несколько отличается от продуктов окисления толуола в том, что появляются фенилметилкарбинол

К наиболее современным способам получения стирола относится окисление этилбензола (полученного указанным способом из бензола и этилена реакцией Фриделя — Крафтса) в этилбен-золгидропероксид, который реагирует с пропиленом, приводя к пропиленоксиду и 1-фенилэтанолу. Наконец, стирол получают дегидратацией 1-фенилэтанола:

Получение кетонов прямым окислением примыкающих к ароматическому кольцу метиленовых групп обычно проходит однозначно. Так, гомогенно-каталитическое окисление этилбензола и пропил-бензола кислородом воздуха заканчивается на стадии получения ацетофенона или пропиофенона:

и кобальта [67], а окисление этилбензола до ацетофенона — полиаза-

Этилбензол получают, главным образом, этилированием бензола этиленом в присутствии различных катализаторов, в том числе хлорида алюминия (для жидкофазных реакций) и фосфорной кислоты на кизельгуре (парофазные реакции). В одном из процессов используется трехфтористый бор. При этом происходит также полиалкилирование (см. разд. 2.5.6.5), однако полиалкилированные соединения выделяют и переалкилируют. Основным процессом превращения этилбензола в стирол является каталитическая дегидрогенизация на цинке или оксиде хрома при 630°С. Используются также два процесса, включающие первоначальное окисление этилбензола. В первом из них, используя в качестве катализатора ацетат марганца(II), получают 1-фенилэтанол; наряду с ним образуются ацетофенон и бензойная кислота. Ацетофенон легко превращается в 1-фенилэтаиол, который дегидратируется далее в стирол на оксиде титана при 300°С. Второй процесс включает окисление этилбензола до его гидропероксида, который затем взаимодействует с пропиленом в присутствии катализатора с образованием пропиленоксида и 1-фенилэтанола (уравнения 10—13). Промышленное получение кумола в основном подобно получению этилбензола, лишь этилен заменен на пропилен.

4.2. Реакции окисления молекулярным кислородом различных субстратов катализируются различными полиазамакроциклическими комплексами переходных металлов. Фотохимическое окисление метанола до формальдегида катализируется комплексами железа [66] и кобальта [67], а окисление этилбензола до ацетофенона — полиазамакроциклическими комплексами кобальта [68]. Бензол и толуол окисляются до фенола и крезола в присутствии полиазамакроциклических комплексов никеля [69]. Окисление аскорбиновой кислоты молекулярным кислородом катализируется макроциклическим комплексом CuL1902+ [70]. Полиазамакроциклические комплексы никеля и меди катализируют некоторые колебательные процессы [71].

Основным новым промышленным применением гомогенного катализа является синтез пропиленоксида путем каталитического эпоксидирования пропилена с помощью алкилгидропероксидов [3]. Пропиленоксид является важным промежуточным соединением для получения пропиленгликоля, глицерина и полиэфиров; большой интерес представляют продукты, одновременно образующиеся из алкилгидропероксидов. Гидроперокси-ды получают окисление*! этилбензола или изобутана; после эпоксидирования образуются соответственно 1-фенилэтанол и трет-бутиловый спирт. Дегидратацией 1-фенилэтанола получают стирол; грет-бутиловый спирт используют в качестве добавки к бензину или для синтеза метакриловой кислоты.

5. Эмануэль Н. М., Гал Д. Окисление этилбензола (Модельная реакция). М.: Наука, 1984. 425 с.

Оп.ыт 20. Окисление этилового спирта хромовой смесью

Опыт 16. Влияние радикала и количества гидроксильных групп на растворимость спиртов (39). Опыт 17. Обнаружение воды в этиловом спирте и обезвоживание его (39). Опыт 18. Образование этилата натрия (39). Опыт 19. Окисление и дегидрирование метилового спирта (39). Опыт 20. Окисление этилового спирта хромовой смесью (40). Опыт 21. Получение этилацетата (уксусноэтилового эфира) (41). Опыт 22. Получение изоамила-цетата (41). Опыт 23. Открытие сивушного масла (42). Опыт 24. Реакция глицерина с гидроксидом меди (II) в щелочной среде (42). Опыт 25. Образование акролеина из глицерина (43). Опыт 26. Получение этилового эфира (Aether или Aether aethilicus) (44). Опыт 27. Определение доброкачественности этилового эфира (45).

В промышленности издавна ведут окисление этилового спирта кислородом возду'ха в присутствии металлических катализаторов: меди, серебра или таллия173-174. Часто применяется способ, заключающийся в присоединении воды к ацетилену в присутствии cvrtbCpaTa ртути и 60%-ной серной кислоты175. : '

При действии хлора, брома или йода в определенных условиях на этиловый спирт и вторичные спирты строения CH3CHOHR (метилалкилкарбинолы) протекают две последовательные реакции—окисление этилового спирта до уксусного альдегида или соответственно вторичных спиртов до кетонов и дальнейшее галоидирование образовавшихся карбонильных соединений по а-углеродному атому **.

Однако на практике наряду с образованием эфира идет также и окисление этилового спирта в ацетальдегид с восстановлением серной кислоты до сернистого ангидрида:

Окисление этилового эфира молочной кислоты (1)

В промышленности издавна ведут окисление этилового спирта кис-

В качестве примера рассмотрим окисление этилового спирта бихрома-

ОПЫТ 21., ОКИСЛЕНИЕ ЭТИЛОВОГО СПИРТА

опыт 22. ОКИСЛЕНИЕ этилового СПИРТА

Опыт 21 Окисление этилового спирта хромовой смесью




Окисление альдегидной Окисление ароматических Окисление двуокисью Образования хлористого Окисление кислородом Окисление метилового Окисление ненасыщенных Окисление окисление Окисление парафинов

-