|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисление альдегидной 2Си(рН)2 '"* 2CuOH + H2O + О (на окисление альдегида) Например, альдегиды легко отнимают кислород отокис-лов некоторых металлов. На этом свойстве основана так называемая реакция серебряного зеркала. Она заключается в том, что при нагревании альдегида с аммиачным раствором окиси серебра происходит окисление альдегида в кислоту и восстановление окиси серебра до металлического серебра: Окисление альдегида аммиачным раствором окиси серебра значительно ускоряется в присутствии щелочи. Для приготовления быстро действующего реактива к полученному описанным выше образом аммиачному раствору окиси серебра прибавляют 1 каплю 10%-ного раствора едкого натра и в случае выпадения осадка растворяют его добавлением аммиака. Этим реактивом формальдегид и ацетальдегид быстро окисляются при комнатной температуре. * При восстановлении перекисей могут образоваться следы альдеги-дя. Если требуется эфир высшей степени очистки, то встряхивают его с 0,5%-ньш раствором перманганата калия (окисление альдегида в кислоту), затем с 5%-ним раствором едкого натра и, наконец, с водой, после чего следуют высушивание и перегонка. 5. Обычно говорят, что превращение спирта (R — СН2ОН) в альдегид (R — СНО) представляет собой окисление и что окисление альдегида приводит к карбоповой кислоте (R — С02Н). Эти взаимопревращения действительно являются примерами реакции окисления. Определите, какой атом (или атомы) подвергаются окислению во всех этих реакциях. Окисление альдегида селенистой кислотой 106 Окисление альдегида ранее не применялось ввиду трудности получения самого альдегида, но в настоящее время он стал вполне доступным в результате синтеза Соммеле на основе бромистого 3-теннла. Кампень и Ле-Сюерв применяли в качестве окислителя также щелочной раствор перманганата калия, по выход при этом был ниже и составлял 40—60%. Изложенный выше метод дает суммарный выход, считая на 3-метил-тиофен, около 45%. Катализаторы, применяемые в данном процессе, должны обеспечивать протекание всех стадии с одинаковой скоростью. Некоторые катализаторы, например соЛи железа, меди и кобальта, ускоряют окисление альдегида в иадуксусную кислоту, но недостаточно попытают скорость второй стадии--образования уксусного аи-гидрида. Применение ацетата марганца или комбинированного кобальт-марганцевого катализатора устраняет этот недостаток, так как чти катализаторы способствуют восстановлению надуксусной кислоты. азона (т. пл. 197,5°) мезовинного альдегида (XXVIII). Окисление синтеза оротовой-6-С14 кислоты). Окисление альдегида хромовой Окисление альдегида аммиачным раствором окиси серебра значительно При этом происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы (реакция Канниццаро). Альдозы, селективное окисление альдегидной группы II 25 вначале происходит окисление альдегидной группы моносахарида до Окисление альдегидной группы в 1,2,5-Оксадиазины получают взаимодействием а-оксиминокето-нов с альдоксимами или со смесью альдегида и гидроксиламина; например, диацетилмоноксим образует с ацетоксимом 4-гидрокси-3,4,6-триметил-4Я-1,2,5-оксадиазин (127), а с бензальдегидом и гидроксиламином — 3,4-диметил-6-фенил-1,2,5-оксадиазин. Эти соединения являются стабильными основаниями с довольно высокими температурами плавления, их образование включает окисление альдегидной функции. Ацетальдегид при взаимодействии с син-оксимами со-аминоацетофенонов дает 3-арил-5,6-дигидро-6-метил-4Я-1,2,5-оксадиазины (128). Некоторым сходством с внутримолекулярной реакцией Каи-ниццаро обладает в группе Сахаров перегруппировка сахариновой кислоты, которая почти всегда, однако, сопровождается изменением в строении углеродного скелета. Кнлиани и Санда [1476] удалост., однако, получить из галактозы при продолжительном (в течение недели) действии на нее гидрата окиси кальция метаса-хариновую кислоту СН2ОН -СНОН -СНОН -СН2 -CHOII-COOH, в которой углеродный скелет галактозы присутствует в неизмененном виде. Так же как при реакции Канниццаро, здесь имеет место окисление альдегидной группы за счет восстановлении другой, менео окисленной. 3. Окисление альдегидной и первичиоалкогольной групп до карбоксила . 380 3. Окисление альдегидной и первичноалкогольной групп до карбоксила Было показано, что аутоокисление а, ^-непредельного альдегида 2-этилгексен-2-аля, изученное Хакманом и Перре132, приводит к получению разнообразных продуктов и проходит следующие стадии: 1) окисление альдегидной группы в карбоксил с образованием этилгексеновой кислоты; 2) эпоксидиро-вание двойной связи с последующим гидролизом эпоксидного кольца, окислением в 2-этил-2,3-диоксигексановую кислоту и декарбоксилированием последней в гептандиол-3,4; 3) эпокси-дирование двойной связи с последующим окислением альдегидной группы и гидролизом в гептанол-4-он-З и муравьиную кислоту 1. Альдоновые кислоты — окисление альдегидной группы моносахарида; суффикс «оновая кислота» («-onic acid»). Было показано, что аутоокисление а, ^-непредельного альдегида 2-этилгексен-2-аля, изученное Хакманом и Перре132, приводит к получению разнообразных продуктов и проходит следующие стадии: 1) окисление альдегидной группы в карбоксил с образованием этилгексеновой кислоты; 2) эпоксидиро-вание двойной связи с последующим гидролизом эпоксидного кольца, окислением в 2-этил-2,3-диоксигексановую кислоту и декарбоксилированием последней в гептандиол-3,4; 3) эпокси-дирование двойной связи с последующим окислением альдегидной группы и гидролизом в гептанол-4-он-З и муравьиную кислоту  Окисление целлюлозы Окисление фурфурола Окисление холестерина Окисление метальных Окисление начинается Окисление нитробензолом Окисление органических Окисление перманганатом Окисление последнего |
- |
Навигация