Главная --> Справочник терминов


Окисление метальных //. Окисление S-функций 1. Окисление меркаптанов

Отметим, что для получения алкансульфокислот может служить также окисление меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов азотной кислотой, например:

Более энергичное окисление меркаптанов ведет к образованию сульфоновых кислот. В случае алкилмеркаптанов для такого окисления применяют нагревание с концентрированной азотной кислотой160. Аутенрит161 считает, что лучший вы-

Энергичное окисление меркаптанов (и дисульфидов) приводит к обра-

1. Окисление меркаптанов (селенофенолов, роданидов) в дисульфиды,

1. Окисление меркаптанов (селенофенолов, роданидов) в дисульфиды, сульфи-новые кислоты, сульфокислоты, сульфохлориды (диселениды) (стр. 270).

1. Окисление меркаптанов (селенофенолов, роданидов) в дисульфиды, сульфиновые кислоты, сульфокислоты, сульфохлориды (диселениды)

Непосредственное окисление меркаптанов не слишком слабой азотной кислотой приводит к получению сульфокислот, особенно в жирном ряду 1457; в ароматическом ряду реакция часто сопровождается образованием побочных продуктов (дисульфидов, эфиров тиосульфокислот). Очень удобным способом превращения дисульфидов всульфокислоты является окисление 50%-ной азотной кислотой 14Ё8 или перманганатом (4 молями) 1459. Как пока? зывает пример тионафтол-3-карбоновой кислоты-2, тиофенолы можно также непосредственно окислять в сульфокислоты перманганатом в щелочном растворе 146°. • '

Общеупотребительным методом является также окисление меркаптанов азотной кислотой 295:

Сопряженное окисление меркаптанов и индена при температурах <0° С дает неустойчивые гидроперекиси, напоминающие .по свойствам гидроперекиси, получающиеся из стирола, а ме-тилстирола и меркаптанов (стр. ИЗ)64-111.

Более энергичное окисление меркаптанов ведет к образованию сульфоновых кислот. В случае алкилмеркаптанов для такого окисления применяют нагревание с концентрированной азотной кислотой 16°. Аутенрит161 считает, что лучший вы-

6.2. Окисление метальных и метиленовых групп 8

4. Окисление метальных групп у фенолов (стр. 35).

5. Окисление метальных групп у полигетероциклических соединенвдЦстр. 36).

6. Окисление метальных групп, связанных с азотом (стр. 39).

7. Окисление метальных групп в соединениях, содержащих фосфор (стр. 40);

5. Окисление метальных групп у гетероциклических соединений

7. Окисление метальных групп в соединениях, содержащий фосфор См. XXVI, «Окисление соединений, содержащих фосфор§^ышьяк и сурьму».

4. Окисление метальных и метиленовых групп.185

Мягкие окислители, как, например, бензохинон и ацетофенон, превращают ксантен (I) на солнечном свету в диксантил (VI). Последний окисляется при действии ацетона на солнечном свету в ксантон (VII), хотя непосредственно на ксантен [100] ацетон не оказывает никакого действия. Сильные окислители, например разбавленная азотная кислота или хромовая кислота в уксусной кислоте [240], превращают ксантен (I) в ксантон (VII). Эта реакция протекает легче, чем окисление метальных групп бензольных циклов ксантена [15] или нитрование последнего [28], так как в обоих указанных случаях получаются производные ксантона (VIII —IX и 1-Х).

4. Окисление метальных и метиленовых групп. 185

Мягкие окислители, как, например, бензохинон и ацетофенон, превращают ксантен (I) на солнечном свету в диксантил (VI). Последний окисляется при действии ацетона на солнечном свету в ксантон (VII), хотя непосредственно на ксантен [100] ацетон не оказывает никакого действия. Сильные окислители, например разбавленная азотная кислота или хромовая кислота в уксусной кислоте [240], превращают ксантен (I) в ксантон (VII). Эта реакция протекает легче, чем окисление метальных групп бензольных циклов ксантена [15] или нитрование последнего [28], так как в обоих указанных случаях получаются производные ксантона (VIII —IX и 1-Х).




Окисление начинается Окисление нитробензолом Окисление органических Окисление перманганатом Окисление последнего Образования карбокатиона Окисление сероводорода Окисление терминальных Окисление углеводородов

-