Главная --> Справочник терминов


Окисление ненасыщенных [23] вальденовского обращения можно установить сравнительное влияние меркапто- и сульфогрупп на оптическую активность, обусловленную присутствием асимметрического атома углерода. Окисление некоторых алкилроданидов азотной кислотой [31] дает хороший выход сульфокислот [32]. Так как алкилтиоцианаты получаются легко, этот метод заслуживает большего внимания, чем ему уделялось до сих пор. При использовании концентрированной азотной кислоты реакция протекает бурно и сопровождается образованием заметных количеств серной кислоты наряду с выделением двуокиси углерода и окислов азота:

ацетилгипохлорита и других реагентов к олефинам 15-35. Присоединение ацилгалогенидов к олефинам 16-57. Присоединение ацилбромидов к альдегидам или кетонам 18-12. Перегруппировка галогеноэпоксидов 19-23. Окисление некоторых алкенов хромилхлоридом

Нитрование загрязненного толуола приводит к получению загрязненного нитросоединеиия, а -также к повышенному расходу азотной кислоты на окисление некоторых из примесей (парафинов, фенолов) [Л]. Однако в Германии и Англии считают, что отделение подобных примесей выгоднее производить после превращения толуола в мононитро-соединение. Так как температура кипения последнего более чем на 100 выше температуры кипения примесей, то отгонка их значительно облегчается [5].

Окисление некоторых стиролов нитратом таллия(III) в метаноле даст значительные количества 1,й-диметокси.чтаиов, однако при проведении таких реакций и очень разбавленной кислоте с хорошими выходами получены арилацетальдегиды (табл. 3,25, пример G)*. Эта реакция очень легко протекает с 1,1-дизаме-щепньши алкепами (таил. 3.25, примеры 7—9), однако триза-мещмшые алкены реагируют намного медленнее.

На подготовку установки к пуску затрачивается также мало времени. Однако токами СВЧ могут эффективно нагреваться только смеси с большим содержанием полярного полимера (обычно более 40 %) или наполнителя. Кроме того, н процессе нагрева возможно окисление некоторых полимеров (например, СК.И-3, НК), и нельзя изготовлять изделия из резиновой смеси, в состав которой входят пероксиды. Тем не менее при вулканизации изделий с предварительным подогревом профилей в сверхнысокочас-тотпом электрическом поле появилась возможность повысить качество продукции, сократить продолжительность вулканизации, а также улучшить условия труда.

Окисление некоторых стероидов перманганатом калия в

Окисление некоторых производных нафталина приводит к нарушению

[Окисление некоторых сложных гетероциклов до последнего времени было мало изучено, так как не удавалось подобрать такой юкис-

- К описанной схеме окисления с образованием кетрсоединений можно причислить окисление некоторых красителей трифенилметанового ряда. Фуксин и кристаллический фиолетовый действием едкого натра и перекиси водорода довольно гладко расщепляются при обычной температуре, образуя диаминобензо.феноны 113°:

Фотосенсибилизированное окисление некоторых аминов при комнатной температуре дает гидроперекиси, например (СНзЬСНСЩО—ОН)МН2. Так, продукты окисления изобутил-амина выделяют кислород при действии тетраацетата свинца, при отщеплении воды дают амид пзомасляной кислоты (CH3)2CHCONH2, а восстановление через промежуточное образование (СНз)аСНСН(ОН)ЫН2 приводит к изомасляному альдегиду и аммиаку28.

Шенк21 в своем обзоре рассмотрел фотосенсибнлизированиое окисление некоторых аминов как алифатических, так и гетероциклических. Им было найдено, что первичные амины, поглощая 1 моль кислорода, дают гидроперекись, вторичные — абсорбируют 2 моль, а третичные (триэтиламин)—даже 2,6 моль кислорода. Среди исследованных вторичных аминов.были пиперидин и пирролидин; последний образует дигидроперекись (XIII), которая, как и следовало ожидать, при действии тетра-ацетата свинца или двуокиси марганца выделяет свободный кислород. Шенк упоминает, что аналогичным путем получаются гидроперекиси атропина, эфедрина и никотина.

1. Окисление ненасыщенных альдегидов окислителями, не затрагивающими двойную углеродную С=^С-связь (например, окисью серебра):

12-31. Из винильных металлоорганических соединений 14-6. Окисление ненасыщенных альдегидов

Окисление ненасыщенных соединений органическими надкиелотами водных растворителях, таких, как хлороформ, эфир, диоксап, бензол, ацетон, : кает с образованием этияеноксидов но уравнению: *

ОКИСЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ (Ч

ваше оксазина 175. Образование тиазииа 175 и ел. Образование связи между атомами азота 178. Трифенил-арилы-»- перекиси 182. (+Os): присоединение по двойной связи 185, 188. Гидразоны и энолы-> перекиси 194. (Электролит, окисл.): R • COOH-^R • ОН 199. (Электролит, окисл.): Виноградный сахар-»-арабиноза 205. (+ щелочь) : расщепление углеводов 205. Расщеплевие целлюлозы 207. (Электролит, окисл) : гексоновые кислоты -»-пентозыи т. д. 213 (То же): R-CH: CH.CH3-»-R-CHO 21S., Разрыв двойной связи 217. и 'ел. 220. Аурин-»-р,р' - диоксибензофенон 220. (Каталит. окисл.) Бензоя -»-хинон, малеиновая кислота 227. Нафталин ~»-фта.те-вая кислота 228. Окисление ненасыщенных циклических углеводородов 235. Окисление парафиновых углеводородов в кислоты 243 и ел. Окисление угля 245. NHOH -*-N : NO 258. NH • NH->N: N 264. Меркаптаны-»-дисульфиды 270. Се.тенофенолы-»-диселениды 270. (Эле-кт-ролит. окисл.): меркаптаны -»- дисульфиды 270. -v суль-финовые кислоты 272. Родаииды-*-сульфокислоты 272. (Электролит, о кисл.): > S-> SO -> SO3 276. РН2->- РО2На ->РО3Н2 281. Арсины-»-окиси арсинов 281.-»-арсоно-вые кислоты 281 и ел. Арсины->арсеиобензолы 282. РО2Н8-»-РО3Н2284. РН-»-РО • OH284.AsH-»-AsO • ОН 284. AsH->As-As 284. Третичные фосфины-»-оки4и третичных фосфинов 286.

Так как окисление ненасыщенных соединений при применении избытка гидроперекиси бензойной кислоты является количественной реакцией, возможно титрованием остатка свободной перекиси количественно определить содержание ненасыщенного с о е -д и н е н и я 76- 77>78. Этот метод совершенно незаменим при исследовании явлений перегруппировок в ряду терпенов, так как лишь он один дает возможность количественного определения ненасыщенных соединений совместно с такими весьма чувствительными веществами, как камфенгид-рат и его производные, или с легкорасщепляемыми трициклическими терпенами 76.

ОКИСЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Окисление ненасыщенных спиртов

Реакции разрыва цепей под действием химических агентов рассматриваются в гл. 3—5. Глава 3 посвящена главным образом гидролизу; кроме того, в ней обсуждаются некоторые реакции, протекающие по закону случая, которые иначе трудно классифицировать. Окисление ненасыщенных и насыщенных полимеров молекулярным кислородом описано в гл. 4; в гл. 5 рассмотрены две внешне не связанные реакции—озонирование и сульфирование. Их совместное рассмотрение и включение в книгу, посвященную деструкции, объясняется тем, что описание этих процессов является естественным продолжением гл. 4.

Окисление ненасыщенных полимеров 157

ОКИСЛЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ Введение




Окисление окисление Окисление парафинов Окисление полимеров Окисление пропилена Окисление проводится Окисление соединения Окисление вторичного Образования карбониевого Окислении антрацена

-