|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисление окисление Указанные реакции сопровождаются многочисленными побочными реакциями, к которым относят полное окисление метана до СОг и Й20, окисление образовавшегося формальдегида до СО и НаО и др. Указанные реакции сопровождаются многочисленными побочными реакциями, к которым относят полное окисление метана до СОа и Н2<Э, окисление образовавшегося формальдегида до СО и ИгО и др. лизацпя кетона с последующей конденсацией, окисление образовавшегося в результате реакции алкоголята магния избытком карбонильного соединения, реакция Канниццаро. Каталитическое действие иона NO3" объясняется следующим образом. Написанная выше суммарная реакция идет очень медленно. Значительно быстрее протекают две сопряженные реакции: восстановление нитрата калия до нитрита атомарным водородом и окисление образовавшегося нитрита калия обратно в нитрат пер-манганатом в кислой среде ного* иона [Fe(S2O3)2]~ ионом Си21" и последующее обратное окисление образовавшегося иона Си+ до Сиа+ ионами Fe3+ протекает значительно быстрее, чем суммарная реакция (I). Сам фенол, а также 2,3-диметилфенол, 2,3,5-триметилфенол и 2-ок-сидифенил превращаются этим методом в соответствующие я-хиноны с выходами 75—88%. Из фенолов, замещенных в пара-положении, получают о-хиноны: например, 3,4-диметилфенол дает 4,5-диметил-1,2-хи-нон (50%). 2,6-Ксиленол окисляется до 2,6-замещенного и-хинона с 77%-ным выходом при прибавлении 10 мл 85%-ной перекиси водорода (в один прием) к смеси 10 г этого фенола и 10 г тряфторуксусной .кислоты в 50 мл хлористого метилена при комнатной температуре (Чам-берс, 1959). Первоначально здесь образуется трифторнадуксусная кислота, которая дает сильно электрофильные ионы ОН+; после тг-гидрок-силирования происходит дальнейшее окисление образовавшегося гидрохинона. [В некоторых случаях в «процессе реакции происходит окисление образовавшегося замещенного гидрохинона в соответственный хинон, при действии непрореагировавшего исходного хинона. Прим, перев.] Ароматические спирты окисляются в альдегида при помощи тех же методов, что и спирты жирного ряда. Однако, во многих случаях удобнее исходить из более легко доступных галоидопроизводных Аг • СН2С1, которые превращаются в альдегиды при кипячении с водным раствором азотнокислого свинца или азотнокислой меди. В этом случае сначала происходит замена галоида на гидр'оксил, а затем окисление образовавшегося спирта раствором азотнокислой соли. Хлористый бензил превращается по этому методу с небольшим выходом в бензальдегид, /5-ксилилендихлорид СН2С1 • СвН4 • СН2С1 при кипячении с 1 ч. азотнокислого свинца и 20 ч. воды образует терефталевый альдегид СНО • С6Н4 • СНО, который выкристаллизовывается из кипящего фильтрата после осаждения свинца сернокислым натрием 158. Имеются указания, что хлористый бензил и его производные можно окислять в альдегиды также- действием двухромовокислых солей и соды 1БУ: лизация кетона с последующей конденсацией, окисление образовавшегося в результате реакции алкоголята магния избытком карбонильного соединения, реакция Канниццаро. приходится допустить окисление образовавшегося хлористого железа в основную соль, согласно уравнению: Цианборирование. Метод цианборирования объединяет реакции, в которых в результате миграции алкильных остатков от бора к углероду промежуточно образуются соли циаибориой кислоты. При гидроборироваиии дибораыом 1-метилциклопен-теиа (1) образуется грие-(граие-2-метилциклопентил)-боран (2), окисление которого приводит к г/шнс-2-метилциклопеитано-лу (3) [1]. Если к раствору борана (2) добавить Н. ц., а затем обработать реакционную смесь ангидридом трифторуксусной кислоты, то последующее окисление образовавшегося промежуточного соединения щелочным раствором перекиси водорода приводит к кетону (4) с выходом 82%. 6.4. Окисление . Окисление - процесс отдачи электронов. Восстановители окисляются тем легче, чем выше их способность к отдаче электронов. Окислители тем сильнее, чем выше их сродство к электрону. 6.4. Окисление Окисление - процесс отдачи электронов. Восстановители окисляются тем легче, чем выше их способность к отдаче электронов. Окислители тем сильнее, чем выше их сродство к электрону. А. ОКИСЛЕНИЕ Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо п-диокси-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол ^> бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. В. ОКИСЛЕНИЕ Окисление аминов, особенно третичных, по-видимому, вполне ' осуществимо. Трудности возникают из-за вероятности протекания многочисленных побочных реакций: образования N-окисей и осно-. ваний Шиффа, дегидрирования или сочетания. Тем не менее в особых случаях некоторые окислительные процессы могут.найти хотя бы ограниченное применение. Более того, их можно использовать тогда, когда в условиях амидирования органический субстрат окисляется в кислоту. Вероятно, наиболее полезной из такого рода реакций является реакция Вильгеродта. возвращают на окисление. Окисление изопропилового спирта может сопровождаться побочными реакциями: Реакция окисления изопропилового спирта высоко экзотер-мична и с трудом поддается контролю. Поэтому рекомендуется в одной реакции объединять и окисление, и дегидрирование, с тем чтобы суммарный тепловой эффект приближался к нулю. Периодатное окисление. Окисление с помощью йодной кислоты ШО4. Чаще всего используется для окисления eutf-диолов, а-оксиальдегидов и а-оксикетонов,  Облегчает последующую Окисление первичной Окисление производится Окисление проводилось Облегчает протекание Окисление восстановление Окисление заканчивается Окислении альдегида Облегчает выделение |
- |
Навигация