|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисление проводится Наиболее характерное различие между альдегидами и кето-нами связано с их отношением к окислению. Кетоны довольно устойчивы к окислению. Например, ацетон можно даже кипятить с пер-манганатом калия. Альдегиды, наоборот, окисляются очень легко, образуя при этом соответствующие кислоты. Если окисление проводить оксидом серебра (в виде его аммиачного раствора) или оксидом меди (в виде фелинговой жидкости, содержащей комплексно-связанный гидроксид меди), то наблюдается выделение металлического серебра (серебряное зеркало) или образование характерного красного осадка оксида меди (1): Обычно реакция протекает сравнительно быстро, если окисление проводить в щелочной или сильно кислой среде. 4. Если окисление проводить при 50°, то выход не изменяется, однако прибавление всего количества сурика занимает в этом случае несколько часов. При 40° реакция протекает очень медленно и выход падает. 7. Красная окраска аценафтенчинона ' обусловлена примесью диаценафтилидендиона с т. пл. 295°. Если окисление проводить при высокой температуре, то количество этой примеси бывает значительным. Препарат может содержать также заметные количества нафтойного ангидрида. 7. При данной методике окисления получается смесь кислот, из которых трудно выделить индивидуальные компоненты. Если же окисление проводить в температурных пределах 18—5° в течение 15—22 час., как это описано в примечании 1, то можно легко выделить кислоту Дильса (3,4-секо- Д3-холестен-3,4-дикислоту). Для этого поступают следующим образом. Содовые вытяжки подкисляют, взбалтывают с. эфиром и прозрачный водный слой отбрасывают, Эфирный раствор, в котором некоторое количество кислоты Дильса может находиться во взвешенном состоянии, не сушат, но переливают в колбу и разбавляют равным объемом ацетона. Смесь выпаривают до объема 15—20 мл, охлаждают и кислоту Дильса получают в виде белого порошка с т. пл. 280—285°; выход составляет 0,5 г. Если окисление проводить раствором хромового ангидрида в 50%-ной уксусной кислоте при 60°, то главным продуктом реакции будет 2-[2', 6'-диметокси-3', 4', 5'-трибромфенокси)-3, 5-дибром-6-метокси-р-бензохинон (III). Выход этого вещества 50 — 60%. Если окисление проводить РЬ02 в среде бензола, то выход продукта (III) достигает 70%. Кроме (III) образуется некоторое количество (II) и бесцветное соединение неизвестного строения Б48в.] Однако, надо отметить тот факт, что аутооксидация гидрохинона в щелочной и, в меньшей мере, в слабощелочной среде позволяет получить сравнительно невысокие выхода хинона, так как в этих условиях имеет место побочный процесс образования гумшювых кислот. Несколько повышается выход хинона, если окисление проводить Если окисление проводить в тех же условиях, что и выше, но взять вместо медной бронзы сернокислую медь и прибавить к раствору мышьяковой кислоты избыток соляной кислоты, то в результате реакции получается исключительно фенилдихлорарсин. Окисление фенилгидразина мышьяковой кислотой в спиртовой среде дает преимущественно трифениларсин.] Совершенно очевидно поэтому, что выводы из результатов периодат-ного окисления аминосахаров надо делать с большой осторожностью, а само окисление проводить в возможно более мягких условиях и при пониженной температуре. Окисление углеводов. Фетизон и Моро [3] опубликовали краткое сообщение об окислении некоторых гексоз. Окисление глюкозы и маннозы является сложным процессом. В отличие от упомянутых Сахаров окисление галактозы (1) протекает чисто. При проведении реакции в воде при 80° образуется D-ra-лактоиолактон (2). Если окисление проводить в кипящем эта- Хок и Ланг97 аналогичным способом получили инданил-1-гидроперекись, однако выход чистого перегнанного продукта составлял всего лишь 5—6%. Оказалось, что полученный ими оксидат содержал некоторое количество инданона и гомофта-левой кислоты, образовавшихся при разложении гидроперекиси. Описано большое число гидроперекисей, полученных из замещенных тетралинов и инданов. Если окисление проводить в присутствии некоторого количества щелочи, можно получать гидроперекиси с более высоким выходом98. 1-Метилтетралин дал ожидаемую третичную 1-гидроперекись ", тогда как из 1-этил-тетралина кроме аналогичной 1-гидроперекиси образовалась примесь дигидроперекиси, которая, как оказалось, содержала вторичные и третичные гидроперекисные группы 9а. Цис- и транс-дигидроперекиси получаются из окисленного 1,4-диметил- и 1,4-диэтилтетралина; эти вещества отделяются от присутствующих моногидроперекисей обработкой щелочью98. 1-Гидроперекись получается окислением 1, 3,3-триметилиндана при 90° С в присутствии карбоната натрия или гидрата окиси кальция 10°, тогда как 1-метил-З-фенилиндан10i в аналогичных условиях образует некоторое количество дигидроперекиси, а также 1- и 3-моно-гидроперекиси. йоманс и Янг98 рассматривают возможные при- По сравнению с конверсией водяным паром неполное окисление имеет определенные преимущества, в связи с чем в последнее время этот метод применяется все шире и шире. Неполное окисление проводится в простом, более дешевом оборудовании. По сравнению с конверсией водяным паром неполное окисление имеет определенные преимущества, в связи с чем в последнее время этот метод применяется все шире и шире. Неполное окисление проводится в простом, более дешевом оборудовании. Анилиновый черный является одним из самых прочных и самых красивых черных красителей и поэтому имеет исключительное значение, особенно в крашении хлопка. В 1834 г. Рунге впервые наблюдал образование зеленого красителя при действии солянокислого анилина на ткань, обработанную бихроматом, но лишь в 1863 г. Лайтфут разработал этот процесс и создал промышленный метод крашения анилиновым черным, по которому окисление проводится в присутствии медных солей. Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, \/ применяемых в качестве окислителей: перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. 'Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, рН среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол." Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде.При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. Окисление алканов имеет большое значение в химической промышленности. Это окисление проводится с помощью катализаторов и приводит к разнообразным продуктам — спиртам, карбонильным соединениям, карбоновым кислотам, которые находят дальнейшее промышленное применение. Некоторые хиноны обладают столь большой реакционной способностью и столь чувствительны, что для их получения окисление следует проводить в тщательно контролируемых условиях. Так, все попытки превратить пирокатехин в соответствующий хинон были безуспешными до тех пор, пока Вилыитеттер (1904) не выяснил, что о-бензохинон чрезвычайно чувствителен к влаге, и разработал способ получения этого соединения, заключающийся в том, что окисление проводится безводной окисью серебра в растворе абсолютного эфира в присутствии плавленого сульфата натрия для связывания образующейся воды: побочных продуктов, если окисление проводится при О °С в бинарной системе вода -органический растворитель (метанол, диоксан, ацетоинтрил): Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот при действии самых разнообразных окислителей, среди которых наиболее часто используют перманганат калия, или реагент Джонса. Наилучшие результаты дает именно реагент Джонса. В этом случае окисление проводится при 0-20 °С в течение очень короткого промежутка времени, а выходы карбоновых кислот превышают 80%: Поликарбонильные соединения. а-Дикетоиы и а-кетонокис--лоты легко 'пступают н реакцию с реагентами Вайсра— Вилли-гера [59 — 64]. В инертных растворителях образуются ангидриды {fi5— 67J, тогда как R щелочной или кислой среде обычно с хорошими выходами получаются простые карбоновые кислоты. На основании сравнения условий реакции можно полагать, что выходы получаются более высокими, если окисление проводится в щелочном растворе [68]. Окисление проводится непрерывным способом при 140е С и 3,5 — 4 от' с использованием Б качестве катализатора нафтсната кобальта, Бензойная кислота (т. кии. 250° С; т. пл. 122,4'' С) является полупродуктом в аннлинокрасочной промышленности; натриевая соль этой кислоты применяется ь медицине и в консервной промышленности. и нитробензол Окисление проводится в большинстве случаев в водной  Окисление сероводорода Окисление терминальных Окисление углеводородов Окислении этилового Окислении циклогексана Окислении феррицианидом Окислении меркаптанов Окислении надуксусной Окислении образуются |
- |
Навигация