|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисление сероводорода Результаты опытов с добавками представляются несколько странными по следующим причинам. Во-первых, непонятно почему формальдегид действует одинаково на оба гексана, а ацетальдегид — по разному. Во-вторых, в литературе имеется много данных о сильно ускоряющем действии добавок ацетальдегида на окисление различных углеводородов, в том числе бутана, изобутана, пентана и гексана. Так, Б. В. Айвазов и М. Б. Нейман [51] нашли, что добавки ацетальдегида сильно сокращают период индукции холодного пламени в смеси С6Н12 -f- 202 при 329° С. Тауненд с сотр. [52], изучая область воспламенения гексана с воздухом, нашли, что область значительно расширяется при добавках ацетальдегида. Для пропана и изобутана показана особая роль ацетальдегида, как разветвляющего агента. Поэтому опыты Кюллиса и Гиншельвуда с добавками ацетальдегида, по-видимому, требуют дополнительной проверки. Такое окисление различных производных этилена приводит к получению самых разнообразных продуктов [1]. Некоторые соединения такого типа, например стирол и n-метоксистирол, дают;аде-тали с выходами 64 и 93% соответственно (в расчете на исходные Изучая окисление различных 2-арил-4-метилпро- 2. Окисление различных классов органических соединений (оксираиов, дно- Окисление различных фракций нитробензолом в щелочном растворе и определение соотношения между сиреневым альдегидом и ванилином с учетом молярности по Стону и Блан-деллю [143] показало, что соотношение в первых двух фракциях было около 2,5, в третьей фракции оно снижалось до 1,2, затем медленно уменьшалось до значения 0,65 в девятой фракции, а после этого оставалось постоянным. Окисление различных фракций, полученных из бензолалко-гольных экстрактов, давало ванилин с большим выходом, чем окисление неэкстрагированных порций лигнина. При окислении фракции С выход ванилина приближался к величине, получаемой из растворимого природного лигнина или из протолигнина древесины. Этот так называемый реактив Фентона может быть использован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от рН среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой S2O82~/Fe(II) в присутствии Cu(II) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 : 5 : 33, выход 21%) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. для дегидрирования — гидроксилироваиия амидов 2,3-дигидроли-зергиновой кислоты (5) в амиды 12-оксилизергиновой кислоты (6)151. С целью получения моделей для изучения продуктов фотохимического расщепления антибиотиков группы митомицина изучено окисление различных производных аминонафтола солью Фреми; при этом получены неоднозначные результаты [61. Раствор 0,045 моля 7-ацетиламино-2-нафтола в 200 мл метанола прибавляют к охлажденному льдом раствору 0,1 моля соли Фреми в 2 л воды и 400л(/г При изучении окислительной циклизации 20-оксистероидов в 18,20-окиси Ягер и сотр. [571 наблюдали фрагментацию с образованием 17-ацетоксипроизводных. Ими исследовано окисление различных монооксистероидов под действием С. т. в кипящем бензоле. 19-Оксикетостероид (9) превращался с высоким выходом в 10-ацето- Тронов и Никонова [267] изучали окисление различных азотистых производных, определяя скорость расходования перманганата при окислении в водных растворах. Они нашли, что легкость окисления в щелочном растворе уменьшается в следующем порядке: триэтиламин, изохинолин и хинолин, пиридин. Последнее из этих соединений очень устойчиво к действию окислителей. В кислой среде скорость окисления гетероциклических соединений увеличивается, тогда как жирных аминов, напротив, заметно уменьшается. В кислой среде скорость окисления уменьшается в следующем ряду: хинолин, изохинолин и (значительно меньше) пиридин. С этими данными согласуются данные, полученные Ачарья [268], который нашел, что скорость окисления хромовой смесью для хинолина и изохинолина выше, чем для пиридина. Тронов и Никонова [267] изучали окисление различных азотистых производных, определяя скорость расходования перманганата при окислении в водных растворах. Они нашли, что легкость окисления в щелочном растворе уменьшается в следующем порядке: триэтиламин, изохинолин и хинолин, пиридин. Последнее из этих соединений очень устойчиво к действию окислителей. В кислой среде скорость окисления гетероциклических соединений увеличивается, тогда как жирных аминов, напротив, заметно уменьшается. В кислой среде скорость окисления уменьшается в следующем ряду: хинолин, изохинолин и (значительно меньше) пиридин. С этими данными согласуются данные, полученные Ачарья [268], который нашел, что скорость окисления хромовой смесью для хинолина и изохинолина выше, чем для пиридина. Отрезок кривой DC на рис. 20 отражает всего лишь несколько известных случаев, когда имеются не два, а три предела воспламенения. Н. Н. Семенов считает, что такой третий предел воспламенения по давлению Р3 имеет чаще всего не цепную, а тепловую природу (см. стр. 60). Он связан с реакцией, которая протекает выше верхнего (второго) предела и нормально возрастает с давлением и температурой. Только в случае, если такая реакция идет хотя и с малой, но измеримой скоростью, может иметь место третий предел воспламенения (окисление сероводорода [6] и водорода [7]). Если же выше второго предела реакция практически от- в) Окисление сероводорода галогенами. В три пробирки поместите раздельно по 5—6 капель: в первую — хлорной воды, во вторую — бромной и в третью — йодной. В каждую пробирку добавьте по каплям (5—6 капель) свежеприготовленной сероводородной воды до исчезновения окраски бромной и йодной воды. Наблюдайте помутнение растворов во всех пробирках. Чем это вызвано? Напишите соответствующие уравнения реакций. в) Окисление сероводорода азотной кислотой. Внесите в пробирку 5—7 капель свежеприготовленной сероводородной воды и добавьте к ней 2—3 капли концентрированной азотной кислоты. Что наблюдается? Напишите уравнение реакции, протекающей с образованием свободной серы и оксида азота. в) Окисление сероводорода. К 2—3 каплям раствора дихромата калия прибавьте столько же 2 н. серной кислоты и пропустите медленно ток сероводорода до изменения окраски раствора и появления серы в коллоидном состоянии. Напишите соответствующее уравнение реакции. До настоящего времени механизм превращения HzS в элементную серу до конца не определен. Наиболее общепринятым считается двухстадийное окисление сероводорода в серу. В первой стадии кислый газ смешивается с воздухом, при этом часть сероводорода окисляется в SOj по реакции Каталитическое окисление сероводорода сернистым ангидридом в серу в жидкой фазе протекает по реакции Окисление сероводорода раствором гипохлорита происхо- окисление сероводорода 223 До настоящего времени механизм превращения H2S в элементную серу до конца не определен. Наиболее общепринятым считается двухстадийное окисление сероводорода в серу. В первой стадии кислый газ смешивается с воздухом, при этом часть сероводорода окисляется в SO2 по реакции Каталитическое окисление сероводорода сернистым ангидридом в серу в жидкой фазе протекает по реакции Фельд и Буркгсйзер разработали сложные процессы совместной абсорбции сероводорода и аммиака с последующей переработкой этих соединений на сульфат аммония и элементарную серу. Эти процессы, включая окисление сероводорода, рассматриваются в гл. девятой. Были предложены и в ряде случаев осуществлены в промышленном масштабе многочисленные видоизменения этих процессов очистки. Им посвящен весьма подробный обзор [15]. Несмотря на обширные исследования разработать удовлетворительный метод очистки газа, основанный на принципах, предложенных Фельдом, не удалось. В опубликованной работе [16] дается анализ проблемы очистки каменноугольных газов от сероводорода и аммиака в свете современных экономических условий. Показано, что совместное извлечение с последующей переработкой обоих компонентов на сульфат аммония является наименее целесообразным направлением процесса очистки газа.  Облегчает протекание Окисление восстановление Окисление заканчивается Окислении альдегида Облегчает выделение Окислении гипохлоритом Отсасывают выделившиеся Окислении некоторых Окислении органических |
- |
Навигация