|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окисление восстановление 8, Окисление тетраацетатом свинца.., 3. Окисление тетраацетатом свинца Окисление тетраацетатом свинца проводят в растворе ледяной уксусной кислоты или в виде взвеси в бензоле. В некоторых случаях реакцию проводят в водном растворе, хотя вообще тетраацетат свинца легко гид-ролизуется водой86. При проведении реакции в безводных растворителях скорость реакции сильно повышается при добавлении к реакционной смеси воды или спирта86. Окисление тетраацетатом свинца Третьим методом, приложимым к алифатическим аминам с а-метиленовыми группами, является окисление тетраацетатом свинца (1 моль амина на 2 моля ацетата) в бензоле [4]. Эта реакция, по-видимому, протекает следующим образом: Реакции йодной кислоты и тетраацетата свинца с простыми а-гликолями протекают аналогично, и R обоих случаях скорость окисления для цис- гликоле и больше, чем для транс-изомеров. Однако при действии этих двух окислителей на к-сжсикислс'Ш или па щавелевую кислоту наблюдается заметное различие. Тетраацетат свинца легко окисляет ct-оксикислоты, а также и щавелевую кислоту при комнатной температуре. Напротив, йодная кислота не реагирует с щавелевой кислотой и лишь медленно окисляет к-оксикислоты даже при повышенной температуре. Йодная кислота при комнатной температуре быстро и количественно расщепляет [25, 36, 37] молекулу винной кислоты как молекулу а-гликоля, с образованием глиоксн-ловой кислоты, в то время как при действии тетраацетата свинца имеют место две реакции: расщепление винной кислоты а) как а-гликоля и б) как а-оксикислоты. Оба окислители также различаются и в отношении растнорителя, в котором они действуют наилучшим образом. Для окисления йодной кислотой наиболее подходящим растворителем является вода. В случае тетраацетата свинца, поскольку он гидролизуетси водой, более пригодны органические растворители, как ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ, нитробензол, а также ди- и тетрахлорэтан. Тем не менее окисление тетраацетатом свинца вес же можно проводить и в присутствии поды [38—40]; для этой дели пригодна смесь воды и уксусной кислоты при условии, что скорость окислительного расщепления гликоля больше скорости гидролиза тетраацетата синица. Применение органических растворителей при окислении йодной кислотой будет рассмотрено «иже. Дальнейшее сравнение обоих окислителей можно найти в литературе [7, 28, 32]. Окисление тетраацетатом свинца. Тетраацетат свинца приме- а-гликольной группировке. Хотя окисление тетраацетатом свинца являлось окисление тетраацетатом свинца, которое разрушало молекулу, Окисление тетраацетатом свинца проводят в растворе ледяной уксус- Окисление тетраацетатом свинца дает в этом случае лучшие ре- Синтезы Гринъяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 окисление-восстановление 30,67,68 окисление восстановление Некоторые химические процессы в ряде случаев проводят под давлением (щелочное плавление, гидролиз, алкилирование. ами-пирование) или контактно-каталитическим способом (окисление, восстановление нитросоединепнй, декарбоксил ирование). Аппара-турпо-течно.логическое оформление таких процессов определяется главным образом методом их проведения, а не химической сущностью процессов. В связи с чтим аппаратурно-технологичс-ское оформление процессов, протекающих под давлением, и кон iактпо-каталитических процессов рассматривается в разделах книги, имеющих такое же самостоятельное значение, как и разделы, посвященные аи п арату рно- технологическом у оформлению основных химических процессов. Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1 Д-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных/Восстановление ароматических кигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты: натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминийгидриды, иодистоводородная кислота. Синтезы Гриньяра, г.идроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот ... 24 окисление-восстановление 30,67,68 окисление — восстановление 540 Каждая глава разделена на разделы, которые посвящены использованию важнейших типов реакций для получения соединений с данной функциональной группой, таких, как окисление, восстановление, сольволиз, электрофильное и нуклеофильное присоединение по кратным связям и т. п. Внутри раздела имеются подразделы,~при- Нефа, поскольку происходит внутримолекулярное окисление — восстановление [130] Л. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ — ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ (РЕАКЦИЯ ТИЩЕНКО)  Окисление вторичного Образования карбониевого Окислении антрацена Окислении двуокисью Окислении кислородом Образования комплекса Окислении нитробензолом Облегчают протекание Окислении полимеров |
- |
Навигация