|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислении двуокисью Циклогексанол. Фенол при каталитическом гидрировании в присутствии никеля при 160—170° легко переходит в циклогексанол. Одновременно при гидрировании фенола образуются незначительные количества циклогексанона, который получается с количественным выходом при окислении циклогексанола, например хромовой кислотой. 10.53. Какие вещества получаются при окислении циклогексанола? При окислении циклогексанола он переходит в циклогекса-нон. Для этого циклогексанол в виде паров пропускают над металлической медью или солями кобальта при температуре 200— 300° С. При окислении циклогексанола образуется циклогексанон, который Циклогексанон получается при окислении циклогексанола или катали- Электролитическое окисление на аноде также дает в некоторых случаях положительный результат. Так. например, при окислении циклогексанола образуется значительное количество циклогекса-н о н а 864. При окислении циклогексанола, в зависимости от концентрации используемой азотной кислоты, образуется смесь адипиновой, глутаровой и янтарной кислот, состав которых приведен в табл. 12 [22]. При снижении концентрации азотной кислоты при окислении циклогексанола азотной кислотой Возможно извлечение глутаровой кислоты из смесей дикарбо-новых кислот, образующихся при окислении циклогексанола и других продуктов. В действующих производствах капролактама окислением циклогексана воздухом, в производстве адипиновой кислоты азотнокислотным окислением циклогексанола и других в качестве побочных продуктов образуются смеси дикарбоновых кислот, содержащие до 30% глутаровой кислоты. Учитывая огромные масштабы этих производств, возможно на их основе организовать получение глутаровой кислоты в достаточно больших количествах. При окислении циклогексанола 40—60%-ной азотной кисло- Давление в процессе некаталитического окисления циклогексанола не оказывает заметного влияния на выход адипиновой .кислоты. Давление выше атмосферного в процессе оправдано улучшением условий абсорбции окислов азота. При окислении Циклогексанола азотной кислотой под давлением 0,2—0,4 МПа в присутствии меднованадиевого катализатора заметно повышается выход адипиновой кислоты. Такое явление объясняется связыванием избытка растворенной окиси азота ионами меди в комплекс- Малахитовый зеленый. Синтез этого соединения, открытого О. Фишером, осуществляется путем конденсации бензальдегида с 2 молекулами диметиланилина в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка. В качестве первого продукта реакции получается лейко-соединение малахитового зеленого, которое превращается в краситель при окислении двуокисью марганца или перекисью свинца в кислом растворе: * Об окислении двуокисью селена см.. Н. Н. Мельников, Реакции и методы исследования органических .соединений, Сборник 1, Госхимиздат, 1951, стр. 99. (Примеча ние редактора.) Характер окислителя, экспериментальные у(\лпвмя и природа анмсглмтелей окааынают влияние на сроисходнщие побочнис реакции. Так, например, Ефодуктш окисления трихлорфенола [15] различии Б заиисииогли от услопий окиелепмя. При окислении хромовым аигвдридом и ледяной yiccycnofi кислоте в качестве глаи-iioi'O продуи-j-a реакции (только с 2Т-процсдт]1им выходом) обрадуется ожидаемый 2,6-дихлоржинон; однако при окислении двуокисью свинца D :кди[ой уксусной кислоте или бензоле и качестве главных продуктон образуются арилоксихинины, изобра-жепныо вьппс формулами II и 111, ТрЕбром-2,о'-димстоксифепол образует о)лидаемый хинов 1161 при взаимодействии с хромоным • ангидридом в ледяной уксусном кислоте, п то время как более При конденсации 3-(циметнламинометил)-нпдола или его метилсульфометилата с фенилгидроксиллмпном образуется М-фенил-Х-скагилгидроксиламин,который при окислении двуокисью свинца или нитробензолом дает соответствующий нитрон, гидролизуемый щелочью в индол-3-альде-гид7. * Об окислении двуокисью селена см.. Н. Н. Мельников, Реакции и методы Фракционное осаждение оксилишина-р, полученного при окислении двуокисью хлора из метанола при добавлении эфира, давало три фракции практически с тем же содержанием хлора, что и в исходном материале. Это могло бы показать, что лигнин является достаточно однородным материалом. Однако при продолжительном диализе 33%-ным годным этанолом около 50% липнюна проходило через целлофановую мембрану. На основании этих результатов Первое заключил, что окси-лигнин, полученный при окислении двуокисью хлора, имеет хи-ноидную структуру (I), в которой У? может быть СО2Н, кислым ОН, С1 или другими хиноидными или алифатическими радикалами. Райли [344] предупреждает о необходимости соблюдения осторожности при работе с селеном. При окислении двуокисью селена иногда образуется стекловидный селен, который реагирует с азотной кислотой более энергично, чем обыкпоиснный селей. Такой стекловидный селен, содержащий, вероятно, еще следы органических соединений, изрывался почти как порох при попытках окислить его кислородом до двуокиси селена. Поэтому, по-видимому, его переработку в лабораториях лучше производить при помощи азотной кислоты [см. примечание 26, стр. 618]. кольца соединения XIV. Для пеницилловой кислоты характерно также легкое декарбоксилирование и гидролиз метилового эфира энольной формы соединения. Так, при реакции пеницилловой кислоты с фенилгидразином образуется производное пиразолина XVIII, которое при окислении двуокисью свинца и последующей обработке холодной серной кислотой превращается в соединение ряда пиразола XIX. Этими реакциями доказывается, что продуктом разложения пеницилловой кислоты, из которого получается производное пиразолина XVIII, является 2-метилпентен-1-дион-3,4 (XVII). Положение карбоксильной группы, образующей лактонное кольцо пеницилловой Индоксилы могут быть получены из некоторых производных индола. 2-Фенил-З-аминоиндол (XXV) при окислении двуокисью свинца превращается в 3-кетоиндоленин (XXVI), который после восстановления хлористым оловом дает соответствующий индоксил — 2-фенилиндоксил (XXVII) [600]. кольца соединения XIV. Для пеницилловой кислоты характерно также легкое декарбоксилирование и гидролиз метилового эфира энольной формы соединения. Так, при реакции пеницилловой кислоты с фенилгидразином образуется производное пиразолина XVIII, которое при окислении двуокисью свинца и последующей обработке холодной серной кислотой превращается в соединение ряда пиразола XIX. Этими реакциями доказывается, что продуктом разложения пеницилловой кислоты, из которого получается производное пиразолина XVIII, является 2-метилпентен-1-дион-3,4 (XVII). Положение карбоксильной группы, образующей лактонное кольцо пеницилловой  Окислении двуокисью Окислении кислородом Образования комплекса Окислении нитробензолом Облегчают протекание Окислении полимеров Окислении превращается Окислении реагентом Облицовочного материала |
- |
Навигация