|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислении кислородом Тартроновая кислота НООС—СНОН—СООН. Эта оксималоновая кислота трудно доступна. В небольших количествах она образуется при окислении глицерина перманганатом калия, при дсбромировании моноброммалоиового эфира окисью серебра и при восстановлении мез-оксалевой кислоты; т. пл. 156—158°. Ее уреид, диалуровая кислота (гартронилмочевипа), легче всего получается при восстановлении аллоксана (стр. 409): Синтез природных Сахаров. Действие щелочей на формальдегид (Лев) или на смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона (так называемую глицерозу), получающуюся при окислении глицерина (Э. Фишер), или, наконец, на гликолевыи альдегид (Фентон) приводит к образованию смеси различных Сахаров — так называемой фор-мозы. Эти сахара могут образоваться из указанных альдегидов в результате однократной или многократной альдольной конденсации: Окисление. При окислении глицерина образуются различные продукты: глицериновый альдегид СН2ОН—СНОН—СНО, диокси-ацетон НОСН2—СО—СН2ОН, щавелевая кислота НООС—СООН и др. 405. Какие продукты получаются при окислении глицерина? Составьте схемы этих превращений. Глицероза — смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона, получающаяся при окислении глицерина, может рассматриваться как смесь простейших Сахаров. Смесь обеих триоз получается при осторожном окислении глицерина, например, перекисью водорода в присутствии солей закиси железа. Эта смесь представляет собой сиропообразную жидкость с характерными для моносахаридов реакциями; ее назы- вают глицерозой. При окислении глицерина сорбозными бактериями получается только диоксиацетон, так как эти бактерии действуют исключительно на вторичную спиртовую группу. При окислении глицерина были получены разнообразные продукты. Например, в сильнощелочном растворе глицерин окисляется перманганатом калия до щавелевой кислоты: [Действие Bacterium xylinum в значительной степени зависит от общей кислотности системы; если pH=g4—4,8, то реакция сильно замедляется. Отрицательно сказывается на окислении глицерина . также повышение концентрации последнего выше 8% 382а. Глицериновый альдегид можно получить также по более простому способу Фентона и Джексона 9, состоящему в окислении глицерина перекисью водорода в присутствии сернокислой закиси железа, но по данным авторов продукт до сих пор не мог быть закристаллизован, несмотря на то, что доказать присутствие в сиропе диоксиацетона не удалось. При осторожном окислении глицерина азотной кислотой или бромом получается продукт, так называемая глицероза, который обладает реакциями моноз Е43. Низшие алкилпроизводные бора самовоспламеняются на воздухе. При аккуратном (регулируемом) окислении кислородом воздуха они образуют зфиры алкилборных кислот: При прямом каталитическом окислении кислородом воздуха двойная связь может разрываться полностью. Например, при окислении этилена в присутствии серебряного катализатора образуется окись этилена (реакция Н. А. Прилежаева) : Принцип крашения индигоидными красителями состоит в следующем. Окрашиваемый материал после погружения в куб с щелочным раствором лейкоиндиго оставляется на воздухе. При окислении кислородом воздуха лейкоиндиго снова превращается в синее индиго, но уже в порах материала. Низшие алкилпроизводные бора самовоспламеняются на воздухе. При аккуратном (регулируемом) окислении кислородом воздуха они образуют эфиры алкилборных кислот: а-Замещенные арилнитрилы, а-атом водорода которых характеризуется достаточной кислотностью, можно превратить в кетоны при окислении кислородом воздуха в условиях межфазного катализа. Нитрил прибавляют к раствору NaOH в бензоле или Мб25О, содержащему каталитическое количество три-этилбензиламмонийхлорида (ТЭБА) [227]. В эту реакцию не удается ввести алифатические нитрилы, но косвенный метод осуществления этого превращения известен и приведен при рассмотрении реакции 19-58. а,а-Диалкиламинозамещенные нитрилы превращаются в кетоны [R2C(NMe2)CN->R2C = O] при гидролизе в присутствии CuSCU в водном метаноле [228]. Образующийся формальдегид улавливают в воду. • Другой важный способ получения формальдегида заключается в неполном окислении кислородом воздуха метана, входящего в состав природных газов. Процесс ведут в присутствии катализаторов (соединения марганца и меди) при температуре около 400°С Выделяющаяся вода реагирует с натрийамидом — образуется едкий натр и аммиак. Полученный этим способом индоксил легко превращается в индиго при окислении кислородом воздуха, как показано выше. При окислении кислородом воздуха алюминийтриалкилы превращаются в алкоголяты алюминия, разлагаемые водой на гидр-оксид алюминия и спирт: Если в желтый щелочной раствор белого индиго погрузить полоску белой ткани или нитку пряжи, предварительно смоченную водой, и, нагрев ее в течение 1—2 мин, вынуть из раствора, то на воздухе пряжа быстро позеленеет, а потом окрасится в интенсивный синий цвет. Эта реакция широко применяется в технике' так называемого кубового крашения тканей. Кубом называется щелочной раствор лей-косоединения индиго, которое легко адсорбируется волокном ткани. При последующем окислении кислородом воздуха в толще волокон образуемся нерастворимое в воде синее индиго. Этим и объясняется прочность кубовых красителей, не линяющих при стирке. 12. ж-Диизопропилбензол получают алкилированием изопропилбензола пропиленом при 200—250 °С. Какое образуется соединение при его окислении кислородом воздуха и последующей обработкой каталитическим количеством концентрированной серной кислоты в ацетоне? Очень интересным свойством терпенов является способность их при окислении кислородом воздуха превращать молекулярный кислород воздуха в озон. Этот  Окислении кислородом Образования комплекса Окислении нитробензолом Облегчают протекание Окислении полимеров Окислении превращается Окислении реагентом Облицовочного материала Окислению перманганатом |
- |
Навигация