|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислении последнего Двузамещешюе фуразановое кольцо отличается большой прочностью и не раскрывается даже при окислении перманганатом калия; действие окислителя приводит лишь к разрушению боковых цепей. Из диметилфуразана при окислении получается соответствующая дикарбоновая кислота: Спирановая структура эритриновых алкалоидов может быть доказана химически расщеплением дигидроэризотрина бромцианом. При раскрытии цикла и ароматизации (отщепление СН3ОН) образуется основание с 9-членным азотсодержащим кольцом (промежуточно образующийся цианамид восстанавливался при помощи LiAlH4). Его строение доказывается тем, что при последующем окислении получается 4,5-диметоксидифенил-2,2/-дикарбоновая кислота: 663. Какое строение имеет непредельная кислота, имеющая формулу CsHgCb, если при ее энергичном окислении получается муравьиная и метилмалоновая 1786. Напишите структурную формулу и назовите вещество состава СюН88О4, при сплавлении которого со щелочью образуется соединение СюНбО2Ма2. При действии на последнее разбавленной соляной кислотой и последующем окислении получается 2,6-нафтохинон. Приведите схемы указанных реакций. Эта реакция была открыта Г. Г. Густавсоном. Циклическое строение гексаметилена доказывается тем, что при его окислении получается двухосновная адипиновая кислота: г) из оставшихся формул III и VIII для D-глюкозы следует принять формулу III, поскольку ее фенилозазон идентичен фенилозазону полученному из D-маннозы IV, из которой при окислении получается оптически активная С6-дикарбононая кислота, и отличается от фенил-озазона D-галактозы VII, окисляющейся в недеятельную С6-дикарбоно-вую кислоту. v СН3СОСЦ2СН(ОН)СН3. Исключением д,ч этого правили является диэтилкехон, из которого при окислении получается С2НБСОСН(ОН)СНа. Как видно из приведенного уравнения, одновременно с двухосновной азелаиновой кислотой при окислении получается одноосновная энантовая кислота. Реакция сопровождается образованием также и других продуктов, от которых азелаиновая кислота может быть очищена кристаллизацией. основной азелаиновой кислотой при окислении получается одно- Окисление циклопропанола. Циклопропанол (1) был получен в качестве промежуточного продукта в полном синтезе проста-гландинов Е2 и F2o. Продукт не окисляется ацетатами ртути(П), таллия(Ш) и свинца(1У), однако расщепляется под действием 1 же X. к. и 0,05 вке аммиаката нитрата церия в смеси вода — уксусная кислота при 20° в течение 1 час. При окислении получается три продукта, одним из которых является желаемый оксиальдегид (2) [31. Индиго (I) образуется также при окислении водного раствора вещества, получающегося при сплавлении а-бромацетанилида (XXXIX)-со щелочью [855]. Авторы считают, что реакция протекает через стадию образования дифенил-дикетопиперазина (XL), который после щелочного гидролиза дает соль фе-нилглицина (XLI). При последующем замыкании цикла с образованием индоксила (V) и окислении получается индиго Окисление многоядерных углеводородов озоном изучалось на примере фенантрена {63, с. 149—183]. При озонировании фенант-рена в безводной уксусной кислоте или ацетоне образуется (с близким к теоретическому выходом) озонид, разложение которого дает дифеновый диальдегид; при фотохимическом же окислении последнего получаются фенантренхинон и дифеновая кислота: Дегидрогенизационная схема была выдвинута Льюисом [37] в 1927 г. Согласно его представлениям, первичным актом окисления парафинового углеводорода является отщепление молекулы Н2 с образованием ненасыщенного углеводорода. При дальнейшем окислении последнего и образуется вся гамма кислородсодержащих продуктов. 4.51. Спирт молекулярной формулы С6НнО дегидратацией превратили в алкен C6Hi2, а при окислении последнего хромовой смесью получили ацетон (СНзЬСО. Какое строение имели алкен и исходный спирт? При окислении последнего образуется краситель кристаллический фиолетовый. Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5); при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. фенилэтанол (выход 0,88 г). При окислении последнего перман- Методика получения состояла в приготовления гекса-фторированного производного изобутена (CF3)2C«>»CCI8, и в окислении последнего до CF3COCF3. Этот синтез аналогичен нашему синтезу трифторуксусной кислоты из CF8CC1=€C12 или CF3CC1=CC1CF3 [2, 3]. Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5); при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. Сама 8-аминовалериановая кислота может быть получена из М-бензоил-пиперидина при окислении последнего перманганатом с последующим кислотным гидролизом; эти же реакции позволяют получить пиперидон из пиперидина. Легко доступная сорбиновая кислота присоединяет аммиак с образованием ненасыщенного лактама XXXI, который при восстановлении дает 6-метил-2-пипериДон: Триметилбразилеин (XLVIII) при действии разбавленных щелочей присоединяет молекулу воды в положение 1,4 метиленхиноидной системы и превращается в триметилдигидробразилеинол (L). Соединение L при плавлении теряет воду и регенерирует Триметилбразилеин. Взаимодействие триметил-бразилеина с гидроксиламином происходит, вероятно, по такому же типу; образующийся замещенный гидроксиламин (LI) легко расщепляется уксусной кислотой или карбонатом натрия. В результате метилирования триметил-дигидробразилеинола (L) получается тетраметилдигидробразилеинол (XLIX). Правильность структуры соединения XLIX подтверждается тем, что при окислении последнего хромовой кислотой образуется триметилбразилон (XXXIX) [97]. При этилированииполучается триметилэтилдигидробразилеинол (LII) [116]. Гематеин ведет себя при метилировании диметилсульфатом и щелочью аналогичным образом и дает тетраметилгематеин (LIII) и пентамети- Сама 8-аминовалериановая кислота может быть получена из М-бензоил-пиперидина при окислении последнего перманганатом с последующим кислотным гидролизом; эти же реакции позволяют получить пиперидон из пиперидина. Легко доступная сорбиновая кислота присоединяет аммиак с образованием ненасыщенного лактама XXXI, который при восстановлении дает 6-метил-2-пипериДон:  Окислении пероксидом Образования комплексного Окислении пропилена Окислении сульфидов Окислении углеводородов Окислению подвергаются Окислительные превращения Окислительным аммонолизом Окислительным потенциалом |
- |
Навигация