|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислении реагентом при окислении различных парафинов, % ной коэффициент, рованный на стоимостной коэффициент, % учетом стоимостного коэффициента, руб. В табл. 3 приведены данные, характеризующие каталитическую активность ряда металлов переменной валентности при окислении различных видов синтетических каучуков [33]. Однако в работе [33] дозировка примесей металлов была выбрана очень Какод иловая кислота образуется при окислении различных производных какодила, например его окиси. Она представляет собой твердое, слабокислое вещество, не обладающее запахом. Однако, наряду с кислотным характером, ей присущи и основные свойства, находящие свое выражение в том, что с сильными кислотами она дает солеобразные соединения [например, (CHsVaAsOaH • НС1]. 15.21 Адипиновая кислота, впервые выделенная при окислении различных жиров (лат. адипис— жировой), в настоящее время получается в большом количестве (для производства найлона) окислением циклогексанола. При кипячении с уксусным ангидридом адипиновая кислота превращается в микрокристаллический полимерный ангидрид, который после перекристаллизации плавится в интервале 70—85 °С. Свойства и реакции этого вещества показывают, что оно является смесью линейных полимеров с различной длиной цепи: хроматографии действительно удалось выделить изомерные гидроперекиси 1, 2-диметилциклогексена 97. Относительно аналогичной перегруппировки двойных связей при фотосенсибилизирован-ном окислении различных олефинов, равно как и об образовании эндоперекисей из диолефинов, уже упоминалось. Об образовании гидроперекисей и перекисей при окислении различных гетероциклических азотсодержащих соединений — 2-фенилскатола, тетрагидрокарбазолов, дигидропиперазинов, дигидрооксазинов и пиримидинов — сообщалось в гл. IV. Кроме перечисленных соединений известно также окисление 2-амино-6-окси-7,8,9, 10-тетрагидроптеридина (LVIII) до 2-амино-6-оксиптеридина (LX). Скорость процесса, по-видимому, определяется механизмом, включающим образование перекиси. Последняя не была выделена, однако доказательством ее существования является также идентификация промежуточнообра-зующегося спирта (LIX) при окислении, замедленном двуокисью серы 235: хроматографии действительно удалось выделить изомерные гидроперекиси 1, 2-диметилциклогексена 97. Относительно аналогичной перегруппировки двойных связей при фотосенсибилизирован-ном окислении различных олефинов, равно как и об образовании эндоперекисей из диолефинов, уже упоминалось. Об образовании гидроперекисей и перекисей при окислении различных гетероциклических азотсодержащих соединений — 2-фенилскатола, тетрагидрокарбазолов, дигидропиперазинов, дигидрооксазинов и пиримидинов — сообщалось в гл. IV. Кроме перечисленных соединений известно также окисление 2-амино-б-окси-7,8,9, 10-тетрагидроптеридина (LVIII) до 2-амино-6-оксиптеридина (LX). Скорость процесса, по-видимому, определяется механизмом, включающим образование перекиси. Последняя не была выделена, однако доказательством ее существования является также идентификация промежуточнообра-зующегося спирта (LIX) при окислении, замедленном двуокисью серы С очень низкими выходами получаются фуроксаиы при окислении различных 1,2-тетраметилендиоксидвиитроаиилинов [981]. Впервые гидрохинон получил Ф. Вёлер в 1844 г. восстановлением и-хинона. я-Хинон получается ири окислении различных органических веществ (с. 527). Щавелевая кислота производится в промышленном масштабе. Описанные в литературе методы получения щавелевой кислоты могут быть разделены на две группы. Первую, наиболее многочисленную группу составляют методы, основанные на окислении различных соединений, вторую — методы, основанные на синтезе щавелевой кислоты из окиси углерода. В первой группе методов ? качестве исходного сырья используют углеводы, древесину, каменный уголь, торф, сланцы, отходы целлюлозной промышленности, олефины, этиленгликоль и другие продукты. Окисление осуществляют азотной кислотой, перманганатом калия, кислородом и другими химическими агентами или биохимическим способом. При окислении реагентом 3, 5-циклоандростана (5) образуются три кетона (6) — (8) и возвращается 30/6 исходного вещества [51. При окислении (5) хромовым ангидридом были получены те же са- Окисление тетрафенилэти/iei-ia (4) под действием X. х. происходит с циклизацией и дает 9, 10-днфенилфенантрен (5) с 70% -ным выходом [91, То же соединение (5) получается в качестве главного продукта при окислении реагентом 1, 1, 2, 2-тетрафенилэтанола [101. Окисление спироэфиров до спиролактонов. При окислении реагентом (ССЦ, НОАс, Ас20) стероидный спироэфир (1) превращается в спиролактон (2) с выходом 48%. Лактон (2) получают также при окислении четырехокисью рутения, однако выход существенно понижается из-за побочных реакций [1]. Реакция с окисями стероидов. 2-Литий-1,3-дитиан реагирует с 2сс,3сс-эпоксн-5а-холестаном (1) с образованием 2[3-дитианил-3сс-оксипроизводного (2). Десульфуризация (2) приводит к 2р-метил-5а-холестанолу-3а (3), который при окислении реагентом Джонса Окисление диосфенолов. При окислении реагентом 15,15'-де-гидро-р-каротиндиона-3,4 (1) в ацетоне при 20° образуется пурпур- Окисление азотсодержащих соединений. Данные об окислении реагентом органических азотсодержащих соединений приведены в подробном обзоре Мет-Кона и Сушицкого [6]. Авторы заключили, что образцы М. д. а., приготовленные разными методами, имеют примерно одинаковую активность. Окисление гидразонов. При окислении реагентом гидразона 33-окси-Д24-ланостенона-7 (1) в СН2С12 при 0—5° основным продуктом является Зр-окси-7а-ацетокси-А24-ланостен (2). С небольшим выходом получают также Д7'24-диен (3) [6]. В случае 7а-окснпроиз-водных в реакцию удается вовлечь ангулярную метильную группу при Сд4- 7-Кетоны ряда ланостерина восстанавливаются в 7а-олы гидрированием на кислотных катализаторах, но эта методика непригодна при наличии ненасыщенной боковой цепи. При окислении реагентом 3, 5-циклоандростана (5) образуются три нетона (6) — (8) и возвращается 30% исходного вещества [51. При окислении (5) хромовым ангидридом были получены те же са- Окисление тетрафенилэти/iei-ia (4) под действием X. х. происходит с циклизацией и дает 9, 10-днфенилфенантрен (5) с 70% -ным выходом [91, То же соединение (5) получается в качестве главного продукта при окислении реагентом 1, 1, 2, 2-тетрафенилэтанола [101. Окисление спироэфиров до спиролактонов. При окислении реагентом (ССЦ, НОАс, Ас20) стероидный спироэфир (1) превращается в спиролактон (2) с выходом 48%. Лактон (2) получают также при окислении четырехокисью рутения, однако выход существенно понижается из-за побочных реакций [1]. Реакция с окисями стероидов. 2-Литий-1,3-дитиан реагирует с 2сс,3сс-эпоксн-5а-холестаном (1) с образованием 2[3-дитианил-3сс-оксипроизводного (2). Десульфуризация (2) приводит к 2р-метил-5а-холестанолу-3а (3), который при окислении реагентом Джонса  Окислении превращается Окислении реагентом Облицовочного материала Окислению перманганатом Окислению углеводородов Окислительных процессах Облучение ультрафиолетовым Образования ковалентной Окислительной циклизации |
- |
Навигация