|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислении сульфидов Способы получения непредельных кислот аналогичны способам получения предельных кислот. Так, например, непредельные кислоты получаются при осторожном окислении соответствующих непредельных спиртов и альде« гидов: Важнейший метод синтеза алифатических азосоединений состоит в окислении соответствующих гидразинов: Улавливание циклоалкинов и де гидробензол а. Виттиг [10] доказал промежуточное образование С5 — С7-циклоалкинов при окислении соответствующих 1,2-дионбисгидразонов в присутствии высокоактивных соединений Дильса — Альдера — Ф. и 1,3-ди-фенилизобензофурана. Например, при окислении С7-бисгидразона окисью ртути в кипящем бензоле в присутствии порошкообразного едкого кали и 1 экв азида получается кристаллический аддукт с выходом 29%. Выход продукта присоединения циклогексина составлял 8%. Ип большого числа других методов, приведенных в табл. И, можно кратко упомянуть лишь о ыесЕчолъких. Различные 2,6-ди-эамещенные хинопы [142, 143[ образуются Eipn окислении соответствующих 4-нлтрофсиолов полуторным экЕшвалентим твтраацетата в уксусной кислоте при комнатной темпе]]атуре: Хипоны с гидр«1;сильнпй грудшой и боковой цепи обрийуютг.я при окислении соответствующих 6-оксих]>омэипн или Тмшсикума-ранов. Так, над]римеу], окисление (мжси-2,5,7,8-тетраметилх(юмана приводит к получению 2,3,5-тримстил (5 (3'-океибутил)-х1гнона[2651: Жирные кислоты могут быть получены при электролитическом окислении соответствующих спиртов. Например н-масляная и изо-масляная кислоты получаются электрохимическим окислением нормального и изобутилового спирта при температуре 15—20° в 10%-ной серной кислоте при плотности тока 0,04 а/сма; в качестве катализатора применяется MnSO4, а в качестве катода РЬ—РЬО2-пластинка. Выход €1—63%, расход энергии 30 квт-ч на I кг кислоты. Аналогичным образом может быть получена изовалериановая кислота с выходом до 61 %. Оптимальные условия: соотношение между спиртом и еерной кислотой 1 : 6, плотность тока 0,05—0,06 а/сма. Расход электроэнергии 25 квт-ч на 1 кг кислоты. р-Кетоэфиры превращаются в алкин-2-овые эфиры при окислении соответствующих пиразолинов нитратом таллия(III) или при обработке соответствующих 3,4-дизамещенных 4-галоген-2-пиразо-линонов-5 водным раствором гидроксида натрия и феррицианидом калия (трикалийгексацианоферрат) [166]. Наличие этих С6—С-групп в различных видах лигнина точно установлено выделением ванилина, сиреневого альдегида и п-ок-сибензальдегида при окислении соответствующих лигнинов нитробензолом в щелочной среде. В отдельных случаях даже при простом кипяченый солеи диазошш с водой вместо фенолон получаются прямо углеводороды, конечно, при частичном окислении соответствующих соединении, что особенно часто наблюдается для raaoi енпрованных аминов и в сернокислом растворе, например для лг-бромтолупдина, ле-ди-броманилина и дибромфенетидипа, Однако в отношении соединений этого класса номенклатура ШРАС еще полностью не укоренилась. Часто используют и старые названия, произведенные от латинских названий кислот, получаемых при окислении соответствующих альдегидов, например: , , другие высшие перхлоргомологи также полностью диссоци-и в растворе, и в твердом состоянии [24]. Они полу-при окислении соответствующих анионов кислородом или иодом. Перхлортрифенилметил и его гомологи превращаются при нагревании в другой долгоживущий радикал —• перхлор-9-фенилфлуоренильный радикал [25]: Сульфоксиды образуются при окислении сульфидов разбавленной азотной кислотой или перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте: Сульфоксиды образуются при окислении сульфидов разбавленной азотной кислотой или перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте: Сульфоксидам соответствует общая формула RSOR', где R и R" простые или замещенные жирные или ароматические радикалы. Представляя собой промежуточные продукты при окислении сульфидов в сульфоны, сульфоксиды могут быть окислены по любому способу, применяемому для получения сульфонов. Для этой цели применялась дымящая азотная кислота45, но- Простейшие сульфоны, сульфоксиды и сульфиды индифе-рентны к действию щелочей. Для сульфидов характерна способность к образованию продуктов присоединения с хлорной ртутью и с солями других тяжелых металлов. При окислении сульфидов они превращаются в сульфоксиды и сульфоны (см. стр. 157—159 и 171, 172). Сульфоксиды образуются при окислении сульфидов разбавлен- Сульфоксиды образуются при окислении сульфидов йодной кислотой при 0°С, рассчитанным количеством пероксида водорода в уксусной кислоте или разбавленной азотной кислотой. Они являются относительно неустойчивыми кристаллическими веществами, растворимыми в воде. Как слабые основания они образуют соли, например с хлористым водородом: Сульфоны образуются при окислении сульфидов избытком перок-сида водорода в уксусной кислоте или концентрированной азотной кислотой. Они представляют собой бесцветные кристаллические и достаточно устойчивые вещества, растворимые в воде. Сульфоны, как правило, могут быть восстановлены лишь в жестких условиях. Сульфоиильиая группа обладает сильным —/-эффектом, примерно соответствующим действию циан-группы. Вследствие этого сульфоны являются С-—Н-кис-лотами. !. Наиболее общий способ получения алифатических и ароматических сульфоокисей состоит в окислении сульфидов 22S: При работе по этому способу с циклическим сульфидом, тиофеном, получилась не сульфоокись, а лишь обугленные продукты разложения. Судя по запаху, возможно, что при зтом были получены слепы нитротиофена 286. Более подробно об окислении сульфидов сн. т. II. Более подробно об окислении сульфидов см. т. II. Сульфоксидам соответствует общая формула RSOR', где R и R' простые или замещенные жирные или ароматические радикалы. Представляя собой промежуточные продукты при окислении сульфидов в сульфоны, сульфоксиды могут быть окислены по любому способу, применяемому для получения сульфонов. Для этой цели применялась дымящая азотная кислота45, на  Окислении пропилена Окислении сульфидов Окислении углеводородов Окислению подвергаются Окислительные превращения Окислительным аммонолизом Окислительным потенциалом Окислительная деструкция Окислительной конденсации |
- |
Навигация