|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислительным аммонолизом Диацилперекиси гидролизуются водой, а также алкоголятами щелочных металлов с образованием надкислот; последние также обладают окислительными свойствами и применяются в качестве окислителей: Азотная кислота обладает сильными окислительными свойствами и применяется главным образом для получения карбоновых кислот. Боковая цепь у гомологов бензола легко окисляется при кипячении с разбавленной HNO3 (1 объем концентрированной HNO3 плотностью 1,4 на 2—3 объема воды). При наличии нескольких боковых цепей азотная кислота большей частью окисляет только одну алкильную группу, например из о-ксилола получают о-толуиловую кислоту: 5. Как окислитель и восстановитель. Для использования восстановительных свойств пламени паяльную трубку подносят к краю зоны Б и слабо дуют в трубку. На конце пламени в таком случае можно наблюдать светящийся конус раскаленных частиц угля. Окислительными свойствами обладает зона В. При этом конец трубки вводят внутрь зоны и дуют сильно и непрерывно. При приливании к щелочным растворам винной кислоты раствора медных солей, например раствора медного купороса, следовало бы ожидать выпадения нерастворимого осадка гидроокиси меди. В действительности же при этом получается темно-синий прозрачный раствор. Подобные растворы обладают окислительными свойствами и при действии многих веществ, способных окисляться, например альдегидов, многих Сахаров, выделяют или желтый осадок гидроокиси меди(1)— СиОН, или же красный осадок—закись меди Си2О. В лабораториях для определения восстановителей пользуются так называемой фелинговой жидкостью, которую готовят следующим образом. В одной колбе растворяют в 1 л воды 34,6 г медного купороса, в другой колбе также в 1 л воды растворяют 177 г сегнетовой соли и 60 г едкого натра. Оба раствора перед употреблением смешивают. Так как фелингову жидкость нельзя хранить продолжительное время, то ее готовят в небольших количествах перед каждым опытом. Известь хлорная — белый порошок с резким запахом, обладающий сильными окислительными свойствами. Главная составная часть хлорной извести—гипо-хлорит — кальциевая соль хлорноватистой кислоты — Са(ОС1)2, которая при взаимодействии с водой распадается по реакциям: кислоты и лизина приводит к солеоб-разованию, а следовательно, к повышенной гидрофильности фрагмента цепи; соседство двух цистеиновых остатков — к образованию локального дисульфидного фрагмента, обладающего мягкими окислительными свойствами (схема 4.8.11). При непосредственном аминировании чаще всего обрабатывают гетероциклическое основание амидом щелочного металла Б присутствии растворителя. Для ускорения ами-нирования хинолина и его производных часто реакцию проводят в присутствии азотнокислого калин (см. стр. 126), Механизм сто действия точно неизвестен, но, ПОЕШДИМОМУ,. связан с окислительными свойствами иона нитрата, Азотная кислота обладает сильными окислительными свойствами лом», он обладает окислительными свойствами и широко применяется Все эти кислородсодержащие соединения термически устойчивы и не обладают окислительными свойствами даже по отношению к сильным восстановителям. Трифенилфосфин является очень сильным электронодонором и лигандом, он образует стабильные комплексы с 3d-, 4d- и 5^-металлами. Он вытесняет ковалентно-связанный оксид углерода из карбонилов металлов: Броманиловая кислота обладает слабыми окислительными свойствами. Ее растворы окрашены в более темный цвет по сравнению с растворами перманганата калия. Получение акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена. .' . . 121 В настоящее время акрилонитрил получается в основном двумя методами: прямым синтезом из ацетилена и циановодорода и окислительным аммонолизом пропилена. ПОЛУЧЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ АММОНОЛИЗОМ ПРОПИЛЕНА Рис. 51. Схема получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена; Имеет перспективы синтез терефталевой кислоты окислительным аммонолизом n-ксилола с промежуточным получением динит-рилтерефталата {80, 81]'. В последнем после промывки содержится менее 0,2% л-толунитрила. При гидролизе с последующей промывкой деминерализованной водой получают чистую кислоту -на 20% более дешевую, чем при использовании любой другой технологии. По-видимому, этот процесс, подобный по аппаратурному оформлению обычному газофазному окислению и не связанный с Внимание исследователей привлекают ароматические динитри-лы и их амины на основе ксилолов. В 1966 г. в Японии было начато промышленное производство изофталодинитрила на установке мощностью 1200 т/мес, расширенной впоследствии до 1600 т/мес [102]. Изофталодинитрил получается окислительным аммонолизом ж-ксилола в присутствии селективного катализатора на основе оксида ванадия (V): 13.2.1. Синтез акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена ...233 Интересно развивался промышленный синтез нитрила акриловой кислоты. Вначале использовали взаимодействие ацетилена с цианистым водородом в присутствии катализаторов в жидкой и газовой фазах; в дальнейшем в связи с резким увеличением потребности был освоен прогрессивный метод синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. 13.2.1. Синтез акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена На рис. 68 приведена принципиальная технологическая схема производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена в реакторе с кипящим слоем катализатора. Технологический процесс получения акрилонитрила включает следующие стадии: дозировка и смешение исходных продуктов; контактирование смеси в реакторе с кипящим слоем катализатора; нейтрализация контактных газов и отмывка газов от кислоты водой; абсорбция нитрилов из контактного газа водой, десорбция акрилонитрила-сырца; рек- Рис. 68. Принципиальная технологическая схема получения акри-лонитрила окислительным аммонолизом пропилена:  Окислительный аммонолиз Окислительными процессами Окислительным дегидрированием Окислительная циклизация Окислительной деструкции Окислительное деметилирование Окислительное превращение Окислительного аминирования Окислительного присоединения |
- |
Навигация