|
|
|
Главная --> Справочник терминов Окислительным потенциалом Хлорпроизводные можно получать также окислительным хлорированием. Этот метод хлорирования весьма перспективен, однако требует еще серьезной технологической и аппаратурной доработки. 3) окислительным хлорированием бензола, Хлорпроизводпые можно получать также окислительным хлорированием. Этот метод хлорирования весьма перспективен, однако требует еще серьезной технологической и аппаратурной доработки. Синтез фенола по этому методу обычно проводят п две стадии, В первой стадии получают хлорбензол окислительным хлорированием бензола хлористым водородом п присутствии катализатора: Меркаптаны применяют в основном для производства инсектицидов для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Потребность в них покрывается за счет производства их синтетическим путем. Меркаптаны применяют также для получения разнообразных моющих веществ. Окислительным хлорированием меркаптанов, сульфидов, дисульфидов получают сульфохлориды, которые являются исходными продуктами для синтеза растворителей, пластификаторов, поверхностно-активных веществ. Легкокипящне Синтез фенола в промышленности осуществляется из бензола четырьмя способами: сульфированием, хлорированием, окислительным хлорированием и кумольным. Синтез фенола по способу сульфирования состоит из сульфирования Этиленхлорид (1,2-дихлорэтан) в больших масштабах производит-» ся в промышленности присоединением хлора к этилену в присутствии хлорида железа (III), а также гетерогенным или гомогенным окислительным хлорированием этилена, В последнем случае алкен взаимодействует с соляной кислотой или хлористым водородом и кислородом в присутствии хлорида меди (II): окислении концентрированной перекисью водорода [88], а также азотной или хромовой кислотой [208]. Окислением 5-меркаптотетразолов в подходящих условиях получены соответствующие дисульфиды [88, 211] или сульфокислоть! [88, 218]. Окислительным хлорированием с последующим аммонолизом меркап-тогруппа в 5-меркапто-1-фенилтетразоле превращается в сульфамидную [213]. окислении концентрированной перекисью водорода [88], а также азотной или хромовой кислотой [208]. Окислением 5-меркаптотетразолов в подходящих условиях получены соответствующие дисульфиды [88, 211] или сульфокислоть! [88, 218]. Окислительным хлорированием с последующим аммонолизом меркап-тогруппа в 5-меркапто-1-фенилтетразоле превращается в сульфамидную [213]. Хиноны являются окислителями Например, в водных раство-ах они окисляют иодид-анион до свободного иода Наиболее ктивны как окислители хиноны, содержащие электроноакцеп-орные заместители Чаще всего для этой цели применяют етрахлор-и-бензохинон, обычно называемый хлоранилом Его южно получить окислительным хлорированием анили-а, фенола, и-аминофенола, гидрохинона, и-фенилен-и а ми на нагреванием их с хлоратом калия и хлороводородной ислотой Пентафторбензолсульфохлорид получают окислительным хлорированием пентафтортиофенола (выхбд 60%) [98]. Нитрозобеизол, также как и другие ароматические нитроз осоединения, обладает высоким окислительным потенциалом и очень быстро восстанавливается до N-фенилгидроксиламина. Поэтому нитрозобеизол не удается выделить в качестве промежуточного продукта восстановления, хотя данные электрохимического восстановления однозначно указывают на его образование. Дальнейшее восстановление нитросоединения до N -арилгидроксиламина включает две аналогичные стадии одноэлектроиного восстановления до анион-радикала и далее до дианиона нитроз осоединения, который при протонировании превращается в N-арилгидроксиламин. Б качестве акцептора водорода чаще всего применяется ацетон в бензольном растворе [4]. Однако использование цикло-гексансша [167] в растворе толуола или ксилола позволило повысить температуру реакции и сократить ее продолжительность. С помощью полярографического метода были определены окислительные потенциалы и относительная реакционная способность ряда кстопоп различной структуры [169—172], что позволило установить некоторую з-ависимость между строением кетона и его способностью служить акцептором водорода [173]. Наибольшей эффективностью обладают кетоны с, высоким окислительным потенциалом, соединения же с относительно низким потенциалом приходится применять в большом избытке. Окислительный потенциал ацетона довольно низок (0,129 в), зато этот агент доступен, и поэтому его можно брать в большом избытке. Кроме того, как ацетон, так и окись мезитила, постоянно образующаяся при его памоконденсации в присутствии алкоголятов алюминия [139], имеют достаточно низкую температуру кипения, ввиду чего их легко удалить из реакционной смеси. Циклогексаион обладает более высоким окислительным потенциалом (0,162 я), чем ацетон, и имеет более высокую температуру кипения, что позволяет сократить продолжительность реакции в десять раз по сравнению с временем, необходимым при использовании ацетона, а это в свою очередь уменьшает возможность протекания побочных реакций. Циклогексанон также доступен и находит особенно широкое применение при работе со стероидами, так как легко может быть удален из реакционной смеси отгонкой с водяным паром. Реакционную способность фторидов моталлои до некоторой степени можно спязать с окислительным потенциалом иона металла-, причем чем выше потенциал, тем выше реакционная окислительным потенциалом на дибензил образуется транс- ствием хинонов с высоким окислительным потенциалом. Такие В то время как при окислении окисью серебра [из 1 моля соединения (III) и 3 молей соединения (II)] сначала образуется хингидрон, дегидросоединение (III) получается в чистом виде.при действии на щелочной раствор соединения (II) железосинеродистого калия или в виде раствора при действии дегидроиндиго. Избыток окиси серебра дегидрирует соединение (I) с образованием динафтилендио-к с и д а 58°. В простейшем случае для а-метил-^-нафтола, з также для 1-метил-6-бром-2-нафтола5е1 дегидрирование удается провести действием либо железосинеродистого калия, либо хлорного железа, либо нитрита натрия и ледяной уксусиой кислоты Б8а. (3-Динафтол-метан можно дегидрировать посредством брома или гипохлорита 6SB. а-Бром-(3-нафтол также можно дегидрировать, пользуясь в этом случае не железосинеродистым калием, а дегидросоединением с высоким окислительным потенциалом, именно дегидротетрахлор-р-крезолом 584. Все эти дегидросоединения являются, невидимому, эфирами хинолей, которым можно приписать следующее строение: Большое применение находят масс-спектрометры с химической ионизацией, основанные на использовании ионов-реагентов и регистрации масс-спектра, происхождение которого обусловлено протеканием химических процессов с переносом протона или электрона, т.е. кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакций. Эти реагенты, обладающие различными кислотностью или окислительным потенциалом, определяют интенсивность и направление реакций химической ионизации, что способствует широкому использованию этого метода в качественном и количественном анализе и для исследования реакционной способности органических соединений. Гидрохиноны ^хиноны. Вильштеттср и Парнас 131 предложили использовать суспензию С. д. в бензоле для окисления 2,6-диоксн-нафталина в амфинафтохинон — крайне неустойчивый дикетон с высоким окислительным потенциалом, разлагающийся даже водой. Авторы обратили внимание па значительное влияние качества продажного окислителя, который или был абсолютно н е удовлетвори - к 2,3,6,7-тетраоксиантрахинону (3) с хорошим общим выходом. Восстановление гидросульфитом натрия до антрон-антранола и аиетплирование дают 2,3,6,7,9-пентаацетоксиантрацен (4). К го гидрируют до (5), дегидрируют хлорапилом до (6) и дезацетилируют спиртовой щелочью до 2,3,6,7-тетраоксиантрадена (7). При окислении (7) хиноном с более высоким окислительным потенциалом — ДДХ — получают неустойчивый 3,7-диокси-2,6-антрахинон (8). Берч и Уолкер [9] показали, что в присутствии комплекса 1, 4-нафтохинон восстанавливается до I, 2, 3, 4-тетрагндро-1, 4-диоксо-нафталина. 1,4-Бензохинон сначала превращается в хингпдрон. X пионы с высоким окислительным потенциалом вызывают разрушение катализатора.  Окислительными процессами Окислительным дегидрированием Окислительная циклизация Окислительной деструкции Окислительное деметилирование Окислительное превращение Окислительного аминирования Окислительного присоединения Окислительном дегидрировании |
- |
Навигация