Главная --> Справочник терминов


Окончания нагревания В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), вносят раствор 11,5 г тиомочевины в 100 мл 2 н. НС1, включают мешалку и при энергичном перемешивании добавляют раствор 10,8 г свежевозогнанного n-бензохинона (синтез см. стр. 114) в 60 мл уксусной кислоты. Смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре и затем 1 ч на глицериновой или силиконовой бане при 110—120 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). После этого баню удаляют, и выливают содержимое реакционной колбы в стакан. Стакан помещают в ледяную воду и охлаждают до окончания кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре ледяной водой, тщательно отжимают, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Выход около 5 г (30% от теоретического); т. пл. 173— 174 °С, .

Смесь 216 г (2 моля) перегнанного, /г-толуидина, 215 (0,9 моля) 2-амино-5-оксинафталин-7-сульфокислоты («1-кис лоты»), 167 г бисульфита натрия и 500 мл воды кипятят в обратным холодильником в трехгорлои круглодонной кол(м на 3 л при механическом перемешивании п течение 30 ча* сов. После этого прибавляют соду до щелочной рсакцив и удаляют избыток п-толуидина перегонкой с водяным па ром. Остаток охлаждают до окончания кристаллизации, выпавшие кристаллы отсасывают досуха на воронке Бю нера и промывают примерно 50 мл холодного насыщенно?!

раствора хлористого натрия. Продукт растворяют примерно, в 700 м,л горячей воды, к которой добавлена соляная кислота в количестве, обеспечивающем, кислую реакцию jj:ic-тюра (на конго). Смесь охлаждают до окончания кристаллизации, кристаллическую кислоту отфильтровывают и промывают на фильтре небольшим: количеством соляной. кислоты, охлажденной до 0", и затем два раза небольшими порциями холодной воды. 2-;г-Толиламино-5-оксинафталшт-7-сульфокислоту сушат при 100°; выход околоjl85 г (65%).

Горячую реакционную смесь выливают в 1200 мл теплой воды, часть которой используют для слоласкивапия реакционной колбы, и удаляют непрореагировавший бен-зальдегид перегонкой с водяным паром. Остаток в колбе слегка охлаждают, добавляют 3—4 г активироиапного угля и нагревают смесь при слабом кипении в течение П- -10 минут. Жидкость быстро фильтруют через складчатый фильтр, прозрачный фильтрат нагревают до кипения, осторожно прибавляют 12—14 мл концентрированной соляной кислоты и быстро охлаждают горячий раствор при хорошем перемешивании. После окончания кристаллизации коричной кислоты ее отсасывают, промывают несколько раз небольшим количеством воды и сушат. Полученная таким способом кислота имеет т. пл. 131,5—132° и в большинстве случаев не требует дальнейшей очистки. Выход 1C—18 г (55--00%).

Смесь 21 г (0,2 моля) свежечерсгнанпого бепзальдеги-да, 32 г (0,25 моля) пропионового ангидрида и 20 г (0,2 моля) плавленого ирониоковокиадого натрия нагревают н течение 30 часов, при периодическом встряхивании, па масляной бане при 130--135е. Теплую смесь выливают в 500 мл воды, тщательно перемсшивают и нейтрализуют раствором соды. После удаления непрореагировавшего бен л альдегида отгонкой с паром (или экстрагированием эфиром) растпор нагревают с 3 -4 г активированного угля и фильтруют горячим. Теплый фильтрат медленно, при помешивании, выливают в смесь илбытка концентрированной соляной кислоты с дробленым льдом. После окончания кристаллизации киелоты ее отсасывают, промывают несколько раз водой и сушат. Выход неочищенного продухта 21--25 г. После перекристаллизации из лигроина выход 19- -23 г (60-70%).

2. Если кристаллизация за это время не закончилась, перемешивание с нагреванием продолжают до окончания кристаллизации.

После окончания кристаллизации вещество необходимо высушить.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), вносят раствор 11,5 г тиомочевины в 100 мл 2 н. НС1, включают мешалку и при энергичном перемешивании добавляют раствор 10,8 г свежевозогнанного п-бензохинона (синтез см. стр. 114) в 60 мл уксусной кислоты. Смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре и затем 1 ч на глицериновой или силиконовой бане при 110—120 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). После этого баню удаляют, и выливают содержимое реакционной колбы в стакан. Стакан помещают в ледяную воду и охлаждают до окончания кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре ледяной водой, тщательно отжимают, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из 30%-ного водного этанола. Выход около 5 г (30% от теоретического); т. пл. 173—

окончания кристаллизации и отрезают короткую часть с веществом. Таким образом можно перекристаллизовать 2—5 мг вещества даже с применением активированного угля.

и фильтр, и при продолжающемся несильном кипении растворителя фильтруют в стакан насыщенный раствор очищаемого вещества (работу надо проводить быстро, иначе растворитель испарится). По окончании фильтрования стакан с раствором снимают с песчаной бани и оставляют на холоду до окончания кристаллизации.

Соляная кислота нужна для того, чтобы предотвратить гидролитическое расщепление трифенилхлорметана. Когда жидкость разделится на два слоя (в случае надобности прибавляют свежий бензол), отделяют верхний бензольный слой, водный слой еще раз извлекают бензолом и сушат соединенные бензольные вытяжки хлористым кальцием. Бензол отгоняют (возможно полно), нагревая перегонную колбу на водяной бане. Остаток смешивают с равным объемом эфира и оставляют стоять в течение нескольких часов во льду до окончания кристаллизации трифенилхлорметана.

После окончания нагревания металлической или солевой бани из нее нужно удалить термометр до начала затвердевания расплава. Термометр может отсутствовать лишь в тех случаях, когда нагрева-

В пробирке, соединенной с обратным шариковым холодильником, нагревают смесь 0,1 г холестерина и 3 мл уксусного ангидрида на кипящей водяной бане в течение 30 мин. После окончания нагревания в пробирку добавляют двойной объем воды и смесь охлаждают. Выпавший осадок через 15—20 мин отфильтровывают на «микроотсосе» и промывают на фильтре 4—5 раз дистиллированной водой. Отжатый на фильтре осадок перекристаллизовывают из спирта и сушат при температуре не выше 75—80° С.

После окончания нагревания металлической или солевой бани из нее нужно удалить термометр до начала затвердевания расплава.

1. При приливании нитробензола следует обращать особое внимание на температуру реакции, так как превышение ее может способствовать образованию других трудноотделимых изомеров. Не следует также прерывать сульфохлорирования и перемешивания, которое нужно вести с момента начала добавления нитробензола до окончания нагревания.

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 155 г (1,5 моля) уксусного ангидрида и 1 мл пиридина и нагревают до 110°. Затем через обратный холодильник приливают по каплям 118 г (1,16 моля) f-ацето-пропилового спирта и смесь нагревают до кипения в течение 2 часов. После окончания нагревания смесь переносят в перегонную колбу и разгоняют в вакууйе. j-Ацетопропил ацетат отгоняется при темпер ату рё 106 — 108°/23— 25 мм рт. ст.

Способ Б (для водного раствора кислот). 2 мл слабокислого водного раствора, в котором содержится около 0,1 г карбоновой кислоты, смешивают с 2 мл раствора 0,2 г фенацилбромида в слнрте и нагревают с обратным холодильником (продолжительность нагревания монокарбоиовых кислот — 1 ч. дл карбоновых — 2 ч, трикарбоновых — 3 ч). Иногда в процессе «агреааиия выпадают кристаллы, которые растворяют, добавляя небольшое количество спирта. После окончания нагревания реакционную смесь охлаждают, образовавшиеся кристаллы отсасывают н перекрнсталлизовывают.

Получение а- и $-метияглюкозиЯов (а- а $-метилглюкопираноз). Раствор 200 г безводной глюкозы в 400 г чистого безводного метилового спирта, содержащего 12 г хлористого водорода, кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 час. Незадолго до окончания нагревания к смеси прибавляют 5 г активированного угля, жидкость .быстро фильтруют н охлаждают во льду, причем а-метилглюкозид •выделяется в виде густой кристаллической пасты. Через 45 мин. продукт отсасывают, а фильтрат выпаривают до лоло'вины его объе'ма и охлаждают во льду, причем выделяется дополнительное количество а-метилглюкозида, .который также отсасывают. Фильтрат (А) содержит (З-метилглюкозид. Полученный кристаллический а-метилглюкозид очищают лерекристаллизадией из метилового спирта. Темп. пл. 165—166°, [aJD + 158°. Выход достигает 90 г.

После окончания нагревания, продолжая перемешивание смеси и охлаждая ее, вносят в колбу небольшими кусочками 15—20 г льда и приливают разбавленной (1:1) соляной кислоты (около 50 мл) до растворения осадка. Толуол ьный слой отделяют от водного, последний экстрагируют тремя порциями эфира по 25—30 мл, которые присоединяют к основному раствору. Раствор промывают 25—30 мл воды и высушивают прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток толуола удаляют в вакууме водоструйного насоса и полученный продукт перегоняют ц ва-' куумс, собирая вещество, кипящее при 157 — 158э/2 мм. Выход метилового эфира 5-л-толилметилфуран-2-карбоновой кислоты, получаемого в виде бесцветной подвижной жидкости, составляет 37,2 — 39,0 г или 80,7—84,7% теоретического количества.

В стеклянную трубку диаметром 15—20 мм и длиной 70—80 см помещают 24,1 г (0,2 моля) тетрагидрофурфурил-хлорида с т. кип. 149—149,5э/721 мм, 43,9 г (0,6 моля) диэтиламина и 2 г йодистого натрия. Трубку запаивают, и нагревают в масляной бане при температуре бани 150° в течение 40 часов. После окончания нагревания отсасывают выпавший в осадок хлоргидрат диэтиламина и 2 раза промывают его абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл. От фильтрата отгоняют эфир и избыток диэтиламина, дают осадку охладиться и обрабатывают его концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго (около 5 — 7 мл). Полученный раствор промывают 20—25 мл эфира, отделяют водный слой, насыщают его едким кали и, отделив выделившийся маслянистый слой, водный 2—3 раза экстрагируют эфиром, порциями 30—40 ял каждая. Эфирные экстракты присоединяют к основному продукту, высушивают несколькими кусками едкого кали, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 85"/20 мм.

В круглодонную колгу емкостью 50Э мл помещают 40,5 мл (42,4 г, 0,40 моля) свежеочищенного бензальдегнда (примечание 1), 54,6 г (0,40 моля) фенилукс сной кислоты 1, 40 мл. безводного тричтиллмина (примечание 2) и 80 мл уксусного ангидрида (примечание 3). Смесь не сильно кипятят с обратным холодильником в точчние 5 час. После окончания нагревания колбу емкостью 500 мл, содержащую реакционную смесь, оборудуют для перегонки с водяным парим (примечание 4). Реакционную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор. пока дестиллат перестанет быть мутным, после чего собирают еще 50 мл дестиллат я. Дестдлпт можно отбросить. Водный остаток охлаждают, после чего декантацией отделяю! раствор от осадка. Последним растворяют в 500 мл горячего 95%-н )го этилового спирта, а затем к горячему раствору прибавляют 500 мл воды, включая сюда и раствор, первоначально отделенный декантацией от осадка. Смесь нагревают до кипения и прибавляют 2 г обесцвечивающего угля. Раствор фильтруют горючим и фильтрат немедленно подкисляют 6н. соляной кислотой до кислой реакции на конго красное. Раствор охлаждают и полученные кристаллы отфильтровывают. Выход неочищенной а-феиилкорпчной кислоты составляет 60—67 г

После окончания нагревания смесь выливают тонкой струей при перемешивании стеклянной палочкой в стакан с 250 мл воды со льдом




Окислительную конденсацию Окислителей используются Окончания гидролиза Окончания приливания Образования межмолекулярных

-
Яндекс.Метрика