Термины, связанные с цементом. Окончания приливания

Главная --> Справочник терминов

Окончания приливания каплям 318 г (3,0 моля) этилбензола, поддерживая температуру ниже 5°-После окончания прибавления этилбензола перемешивают еще в течение часа и выливают при перемешивании в смесь льда и соляной кислоты. Светло-желтый раствор в четыреххлористом углероде промывают последовательно разбавленной соляной кислотой, раствором соды и водой. Затем перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 50см; получают 435 г4-этил-ацетофенона с т. кип. 116 — 117° (13 мм); п™> 1,5275; выход составляет 98% от теорет. [54]. По данным других авторов, т. кип. 4-этилацетофенона 86° (3 мм) [62], 130° (23 мм) [53]; п» 1,5273 [62].

4-А ц е т и л - 4'-х л о р д и ф е н и л. " 4-Хлордифенил прибавляют к смеси хлористого ацетила и хлористого алюминия в среде нитробензола при 10—15°. Через 4 часа после окончания прибавления продукт реакции разлагают обычным образом и выделяют 4-ацетил-4'-хлордифенил; выход составляет 64% от теорет. После перекристаллизации из смеси бензола и гексана 4-ацетил-4'-хлордифенил плавится при 102—103° [54].

Хлорангидр-ид 4-(р-бромэти л)б ензолсульфоки-слоты. I кг (8,5 моля) хлорсульфоновой кислоты помещают в трехгор-лую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной с ловушкой для отходящих паров, и прибавляют в течение 2 час. 315 г (1,7 моля) 3-бромэтилбензола; температуру поддерживают ниже 27°, охлаждая колбу водой. Через час после окончания прибавления (3-бромэтилбензола реакционную смесь выливают на большое количество льда, водный слой декантируют и полутвердый продукт растирают с ледяной водой. Выход неочищенного хлорангидрида 4-(р"-бромэтил)бензол-сульфокислоты равен 431 г (89% от теорет.). Попытки перекристаллизовать хлорангидрид или перегнать его при остаточном давлении 7 мм окончились безуспешно [165].

9-А цетилантрацен. В колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, растворяют 150 г антрацена (марки «синяя флюоресценция») в 960 мл сухого бензола и прибавляют 360 мл хлористого ацетила. Охлаждают раствор до —5—0° и, поддерживая эту температуру, прибавляют порциями 225 г хлористого алюминия. Перемешивают еще полчаса после окончания прибавления, затем дают температуре подняться до 10°. Твердый красный комплекс отфильтровывают, применяя фильтр из пористого стекла, промывают бензолом и переносят в смесь льда и соляной кислоты. Выделившееся при этом вещество отделяют и присоединяют к остатку, полученному упариванием досуха в вакууме жидкого органического слоя, образовавшегося при разложении комплекса. Перекристаллизовывают сначала из кипящего спирта, а затем из этилацетата в присутствии активированного угля. Выход 9-ацетилантрацена с т. пл. 74—76° колеблется от 73 до 156 г (39,4—84,1% от теорет.) [383].

1-А цетил-4-хлорнафталин получают прибавлением Ь хлорнафталина к смеси хлористого ацетила, хлористого алюминия и нитробензола при 10—15°. Через 4 часа после окончания прибавления реакционную смесь разлагают обычным методом (выливанием в смесь льда и соляной кислоты) и органическое вещество перегоняют. Получают 1-ацетил-4-хлор-нафталин с т. кип. 140—150° (2—3 мм); яд 1,6390; выход составляет 64% от теорет. [54].

Для получения магнийбромфенила берут 59 г бромбензола, 9 г магния в 100 мл абсолютного эфира, как это описано в опыте по получению аллилбензола (стр. 217). Капельную воронку заменяют трубкой для ввода газа и при охлаждении пропускают предварительно высушенную двуокись углерода (см. примечания к предыдущей работе). После окончания прибавления углекислого газа реакционную массу разлагают 5% -ной соляной кислотой до образования двух прозрачных слоев. Эфирный слой отделяют, водный — экстрагируют дважды по 20 мл эфиром. После отгонки эфира остаток пере-кристаллизовывают из воды.

После окончания прибавления диоксида углерода реакционную массу разлагают 5%-ной соляной кислотой до образования двух прозрачных слоев. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют дважды по 20 мл эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой в делительной воронке, затем к эфирному раствору осторожно приливают 10%-ный раствор щелочи и тщательно перемешивают. При зтом бензойная кислота в виде соли переходит из эфирного в водный раствор. Эфирный слой сливают в отходы, а водный переносят в стакан и при перемешивании стеклянной палочкой добавляют концентрированную соляную кислоту до рН1.

К раствору 0,2 маль ненасыщоппого соединения п 0,002 моль перекиси боигоида в СГЛ4 пли СНЯС1В по каплям прибавляют смесь ттрпмерно одинаковых количеств 802С12 (ОЛ5— 0,3 моль) и СС1а с такой скоростью, чтобы смесь слабо 1шцсла, и после окончания прибавления кипятят примерно с-що 1 ц. Например, 1,2-дихлорэтилец не реагирует с избытком сульфурилхдорида даже при трех-часоиом кипячении; реакция начинается только при добавлении перекиси.

Трпфторук«усная кислота. Трихлорацетонитрил насыщают сухим НВг в присутствии около 0,01 моль А1Бг3 ИЛЕ А1С13, причем он циклизуется в 1,3,5-трис-(тризслорметил)-еи.ил€-триазин. Возрастающими порциями вводят 500 а этого вещества в течение 4ч при перемешивании в горячую смесь 800 г SbFa и 105s SbCI3, в которую предварительно при 150° С пропускают 100 г мора. Реакцию ведут в аппарате, снабженном колонкой с обратным холодильником» Реакционную массу нагревают до слабого кипения н через 30 мин [3i] или черва 2 ч [745] после окончания прибавления галогенидов сурьмы прЯ флегмовоы числе 10 начинают отбирать фракцию при 98—105° С (43 е) и вторую фракцию при 105—125" С (153 г). Эту фракцию еще раз фторируют смесью 500 е SbFa и 105 г SbCls, насыщенной при 150° С хлором. Отобранную при последующей фракционировании высококипящую фракцию вновь фторируют. В совояулностя получают около 160 г (выход 49% от теоретичесиого) трис-трифторметилтри-азина; т. кип. 98—100° С. По Нортону [745], выход должен составлять 90% от теоретического.

Энанталъдоксим [8о4]. К смеси 348 г (5 моль) гпдрохлорида гидроксил-, амина, 600 мл воды и 4GO г (4 моль) энантолл при прремегпивашш прибавляют по каплям раствор 265 в (2,5 моль) 1ЧагС03 в 500 мл ьоды, пе допуская подъема температуры выше 45й С, После окончания прибавления йарбовата смеев еще 1 ч перемешивают при комнагаой температуре. Маслянистый слон отделяют, промывают двумя порциями роды (по 100 мл) н перегоняют в вакууме. При том-' пературе бани 140—147° С отгоняется 420—4SO г окс^ма, т. кип. 103—107° С (6 .VM pm, cm.)- Перегнанный оксим постепенно кристаллизуется, т. пл, 44— 40° С; посде перекристаллизации из 60%-пого спирта т. пл. 53—55° С.

Метилаллен. Аппаратура: трехгорлая колба емкостью 1 л. снабженная капельной воронкой, увиой, доходящей до дна стеклянной трубкой для пропускания С02 и холодильником. Холодильник последовательно соединен о приемной колбой для спирта емкостью 100 ли, помещенной в нагретую до 30 С водяную баню, с еще одним холодильником и конденсационным сосудом, охлаждаемым до —12" С смесью льда и соли. В реакционную колбу помещают 300 ял этилового спирта и 160 s цинковой пыли и медленно прибавляют по каплям 131 з 2 З-дибромбутена-1; при этом начинается бурное кипение спирта. Выделяющийся метилаллсн улавливают в конденсационном сосуде. Посла окончания прибавления 2,3-дибромбутена-1 кипение поддерживают еще несколько минут. Остаток метилаллена вытесняют пропусканием СО2. Сырой продукт перегоняют. Выход метилаллена 33,6 г (72% от теоретического); т. кип. 10,3 С.

После окончания приливания аммиачной воды реакционную массу выдерживают до полного ее растворения в воде.

Хлорангидрид 4-бромэтилбензолсульфокис-л о т ы. 160 г (1 моль) брома растворяют в 200 мл четыреххлористого углерода и при перемешивании и освещении ультрафиолетовым светом по каплям прибавляют к кипящему раствору 204 г (1 моль) хлорангидрида 4-этилбензолсульфокислоты в 500 мл четыреххлористого углерода. После окончания приливания брома нагревание продолжают еще час; прибавляют 5 г хлористого сульфурила, отгоняют в вакууме четыреххлористый углерод и выделяют фракцию с т. кип. 184—186° (13—14 мм), котораякристаллизуется с трудом, образуя иглы с т. пл. 22—24°; выход равен 60% от теорет. [162].

В перегонную колбу емкостью 250 мл, соединенную с холодильником Либиха, помещают 57,4 г (0,7 моля) тщательно измельченного безводного ацетата натрия. Холодильник при помощи алонжа, имеющего боковой отвод, соединяют с конической колбой емкостью 100 мл. В горло перегонной колбы вставляют капельную воронку так, чтобы конец ее трубки был ниже отводной трубки колбы. Капельную воронку и боковой отвод алонжа закрывают хлоркальциевыми трубками. В перегонную колбу медленно, по каплям, приливают 39,2 г (0,15 моля) хлористого ацетила. После введения половины этого количества содержимое колбы перемешивают стеклянной палочкой, а затем приливают остальное количество хлористого ацетила. В процессе реакции колбу охлаждают водой так, чтобы смесь не кипела. После окончания приливания хлористого ацетила[у.<сус-ный ангидрид отгоняют от осадка соли, равномерно нагревая колбу коптящим пламенем горелки. К полученному сырому продукту добавляют .5 г хорошо измельченного ацетата натрия (примечание 1) и повторно перегоняют с елочным дефлегматором. Прибор для перегонки следует'снаб-дить трубкой с хлористым кальцием. Собирают фракцию, кипящую при температуре 135—140°.

В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой емкостью 30 мл, механической мешалкой и термометром, шарик которого погружен в жидкость, загружают суспензию параформальдегида (триоксиметилен, 125 г, 4,16 моля) в свежеперегнанном (примечание 1) нитрометане (2,5 л, 46,6 моля). Суспензию энергично перемешивают и из капельной воронки прибавляют по каплям Зн. раствор едкого кали в метиловом спирте до тех пор, пока при рН 6—8 (но ближе к значению 8) (по индикаторной бумажке) параформаль-дегид не начнет растворяться и суспензия не станет более прозрачной. Требуется около 10 мл раствора щелочи, прибавление занимает 10 мин. Через 15—20 мин после окончания приливания раствора параформальдегид растворяется полностью. Некоторое время спустя температура раствора поднимается не более чем на 13—14° выше комнатной, после чего начинает падать. Перемешивание продолжают- еще 1 час после того, как закончено прибавление щелочного раствора.

После окончания приливания перекиси водорода реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 3—4 часов; по охлаждении полученные кристаллы отсасывают и промывают водой. Сырой продукт весит 23—24 г и плавится при 228—230°. Перекристаллизованная из 120— 130 мл диоксана 5-бензилсульфометилфураи-2-карбоновая кислота плавится при 230° (примечание 4).

28.5 г (0.18 моля) изонитрозоацетоуксусного эфира помещают в колбу Эрленмейера на 250 мл. При охлаждении водой и непрерывном встряхивании приливают постепенно смесь водного насыщенного раствора 20 г Na2Cra07 с 50 мл разбавленной H2S04 (1 :1). После окончания приливания хромовой смеси реакционную массу встряхивают до перехода желтой окраски в зеленую.

Окончание реакции наступает, когда уже не заметно выделения этана и реакционная смесь разделилась на два слоя. Тогда снова газоприводную трубку в форштоссе заменяют капельной воронкой, через которую приливают раствор 28 г вполне сухого ацетона в равном объеме сухого эфира. Перед прибавлением ацетона под реакционную колбу подставляют баню с водой и льдом, которую не снимают до окончания приливания ацетона. Колбу надо возможно чаще встряхивать, как и при приливании С2Н5Вг к Mg. Оставляют стоять 12 часов, а затем при охлаждении водой со льдом разлагают насыщенным водным раствором (NH4):SO4. Всплывший эфирный слой сливают, а из водного делают 8—10 эфирных вытяжек, которые присоединяют к первому эфирному слою, сушат сплавленным поташом или Na-,SO4. По отгонке эфира выкристаллизовывается гликоль. Перекри-сталлизовывают его из четыреххлористого углерода 1" пл 95". Выход 15—18 г.

Синтез диазосоли пикраминовой кислоты. В стакане емкостью 1 л суспендируют 112 г (0,56 М) пикраминовой кислоты в 400 мл 30%-иого этанола, затем приливают 100 мл соляной кислоты. Массу тщательно перемешивают, охлаждают до 10° и при постоянном перемешивании и охлаждении за 1 час приливают к ней 112 мл 5 н. раствора азотистокислого натрия, следя за тем, чтобы реакция среды все время оставалась отчетливо кислой и температура реакционной смеси не поднималась выше 15°. Через 10 минут после окончания приливания азотистокислого, натрия убеждаются в наличии избытка нитрит-ионов (проба с йодокрахмальной бумажкой). Еще через 1 час избыток нитрита снимают, добавляя необходимое количество пикраминовой кислоты, смесь охлаждают до 0°, диазосоль (отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл холодной воды и сохраняют во влажном состоянии (см. примечание). ""•

занимает 10 мин. Через 15—20 мин после окончания приливания

смесь не кипела. После окончания приливания хлористого ацетила[у.<сус-

абсолютного эфира. После окончания приливания смесь выдер-

Окислителя применяют Окончания добавления Окончания полимеризации Образования макромолекул