|
|
|
Главная --> Справочник терминов Представляет получение Сульфокислоты — сильные кислоты, их соли в воде полностью ионизированы и хорошо растворимы. Они не имеют характерных точек плавления, и поэтому их идентификация часто представляет определенные трудности. Исследование привитых сополимеров представляет определенные трудностн, требует много времени и включает трудоемкое фракционирование для доказательства того, что получен действительно привитый сополимер, а не смесь гомополимеров. Видоизменение Дебнера не требует большой затраты времени, представляет определенные удобства и в случае больших загрузок сопряжено с меньшим риском, чем реакция Клайзена. Однако оно требует большого количества пиридина, который должен быть сухим для обеспечения максимального выходе. Чистый пиридин можно заменить технической фракцией пиридиновых оснований (т. кип, 120—160°), предварительно перегнав и тщательно высушив ее, Недавние исследования показали, что пиридиновые основания можно применять в стехиометрическом соотно* пюнми [120] или даже в очень небольшом количестве в Для удаления остаточного этилена, который выделяется из гранул полиэтилена, практикуется продувка аппаратов установки конфекцио-нирования (смесителей, анализных, товарных бункеров) воздухом, однако это требует создания специальных весьма громоздких вентиляционных систем. Кроме того, при больших объемах смесителей и бункеров обеспечение равномерной продувки полиэтилена во всем объеме аппарата представляет определенные трудности. Наиболее резкие ЯМР-спектры получают только в невязких растворах. В ряде случаев выбор растворителя для полимеров представляет определенные трудности. Растворители, имеющие низкую жащих лигандов, представляет определенные трудности. Непо- Для неньютоновских жидкостей определение знаменателя представляет определенные сложности. Для жидкостей, подчиняющихся степенному закону Оствальда — де Вила: В отличие от сложных эфиров Сахаров метиловые эфиры являются очень устойчивыми соединениями — обстоятельство, которое сделало их подходящими для установления строения углеводов и мало пригодными для синтетического использования. Деметилирование в ряду Сахаров представляет определенные трудности. До самого последнего времени оно проводилось действием бромистоводородной кислоты в уксусном ангидриде при нагревании 1зг, однако в этих условиях сахар претерпевает сильную деструкцию. Недавно показано, что деметилирование легко протекает при действии треххлористого бора 133 в хлористом метилене. Этот метод, По-видимому, получит широкое применение. Наиболее резкие ЯМР-спектры получают только в невязких растворах. В ряде случаев выбор растворителя для полимеров представляет определенные трудности. Растворители, имеющие низкую Окисление по Байеру — Виллигеру. Окисление-3-метокси-16р-ацетил-0-норэстратриена-1,3,5(10) (1) до ацетата (2) представляет определенные трудности. При использовании обычных надкис-лот (надбензойная, ж-хлорнадбензойная и надуксусная кислоты) либо возвращаются исходные вещества, либо образуются продукты Окисление ацилоииа. Заключительная стадия синтеза 1,3-диок-сапандиона-5,6 (2) состоит в окислении ацилоина (1). Подобное окисление представляет определенные трудности, связанные с невозможностью использования протонных растворителей, которые реагируют с (2) по карбонильной группе. При попытках окисления целым рядом реагентов (ацетат меди(П), окись висмута, двуокись марганца, двуокись свинца, тетраацетат свинца, хромовая кислота, Для очистки дифенилолпропана экстракцией можно использовать аппараты с перемешивающими устройствами или аппараты, в которых растворитель пропускают через стационарный слой гранул дифенилолпропана. Использованный растворитель обычно регенерируют отгонкой и возвращают на экстракцию, а кубовый остаток (побочные продукты синтеза) перерабатывают методами, описанными ниже (стр. 176). Способ очистки дифенилолпропана экстракцией отличается простотой технологии и невысокой температурой процесса. Известную трудность представляет получение прочных, не размельчающихся при экстракции гранул дифенилолпропана, загружаемых в аппарат. Наибольший интерес представляет получение акрилатных каучуков, сочетающих масло- и морозостойкость за счет введения в полимерную цепь алкоксиалкил- или алкилтиоалкилакрилатов. Современные каучуки крайнак 882 (Канада), тиакрил 76 (США), хайкар 4021 (США), цианакрил LT или ЭАКХ (СССР), полученные таким способом, обладают достаточно высокими морозостойкостью— на уровне каучуков БАК и маслостойкостью, близкой к сополимеру этилакрилата с акрилонитрилом, но отличаются хорошими технологическими свойствами и вулканизуются мылами [1]. Большой интерес представляет получение изопрена в одну стадию. Процесс производства изопрена из изопентана перспективен, что объясняется низкой стоимостью изопентана и большими его ресурсами. Сырьем для процесса может служить изопентан из газовых бензинов. Дополнительные количества изопентана могут быть получены изомеризацией н-пентана. Большой интерес представляет получение изопрена в одну «стадию. Процесс производства изопрена из изопентана перспективен, что объясняется низкой стоимостью изопеитана и большими его ресурсами. Сырьем для процесса может служить изопентан из газовых бензинов. Дополнительные количества изопентана могут быть получены изомеризацией к-пептана. Из различных способов синтеза фенола наибольший интерес представляет получение его из бензолсульфокислоты путем щелочного плавления (стр. 537) и особенно из хлорбензола при нагревании с водными щелочами (стр. 513) или с водяным паром (450—500°) Б присутствии катализаторов (метод Рашига). * Большой интерес представляет получение высококонцентрированного жидкого формальдегида (ВЖФА) вакуумной ректификацией водных растворов; ВЖФА хранят при 100—105 °С, когда реакционная способность его значительно снижается. Получение феноксиметилхлоридов описано на стр. 258- Солеобразовани:< (среда — ьшнеральпая нислота), N-ацилирование и N-алкилирование снижают ело мбность ароматических аминов вступать в реакцию с галогенами. Взаимодействие с галогенами подвергают водные растворьь гндрогалогенидов аминов или применяю в качестве растворителя ледяную уксусную кислоту t и иоторой для связывании обра дующегося галогеноводорода добавляют ацетат натрия. Так же нак при бромнровэ дни фенолов, особенно большой интерес представляет получение мопо- и дибромдро взводных аминов. Часто большие трудности представляет получение алкоголятов из высших спиртов, из спиртов вторичных и третичных, а также алицикли-ческих, потому что эти алкоголяты трудно растворимы в соответствующих спиртах. В этих случаях следует применять мелко диспергированный натрий, калий или сплав натрия (1 часть) с калием (2 части), или же применять большой избыток спирта. Часто эту стадию реакции приходит-, ся повторять несколько раз, а спирт—регенерировать. Большой интерес представляет получение этилена из бромистого этилена по А. П. Сабанееву действием цинковой пыли и спирта. Интересная реакция действия цинковой пыли и спирта на дибромиды различного строения тщательно изучена Н. Я. Демьяновым в применении к дибромидам с открытой цепью, а А. Е. Успенским—в применении к дибромидам циклического строения полиметиленового ряда. Важное значение для получения непредельных углеводородов из гидроксильных производных имеет метод дегидратации последних по Н. Д. Зелинскому действием безводной щавелевой кислоты. Карбобензилоксиглицин при действии на него N-этклпипе-ридипа и хлорокиси фосфора в тетрагидрофуране не вступал в реакцию с натриевой солью глицина {?8]. Повторная попытка применить хлорокись фосфора в неводных растворителях и использовать эфиры аминокислот, а не свободные аминокислоты, показала, что синтез пептидов возможен. Получено 15 промежуточных соединений для синтеза пептидов с выходами от 62 до 95% [130]. Особый интерес представляет получение метилового эфира карбобензилокси-Ь-оксипролил-Ь-триптофана. Это соединение было получено с выходом 75% в стеклообразном состоянии, но после омыления и гидрогенолиза образовался кристаллический Ь-оксипролил-Ь-триотофан. По-видимому, сульфгид-рильные группы окисляются хлорокисью фосфора в присутствии третичного амина, что препятствует ацилированию такого соединения, как, например, метиловый эфир цистеина, а-аминоацил-дихлорфосфатами. Наибольший технический интерес представляет получение стабилизатора непосредственно из 2,С-ли-грет-бутилфспола в присутствии основного катализатора. Эта реакция положена в основу промышленного метода получения [45, 51, 52].  Предотвращается образование Предотвращения кристаллизации Предотвращения полимеризации Предотвращения разложения Предотвратить кристаллизацию Предотвратить загрязнение Получения вторичных Предпочтительнее пользоваться Предпочтительно использовать |
- |
Навигация