|
|
|
Главная --> Справочник терминов Представлялось возможным несколькими причинами, главными из которых являются высокая стоимость импортного гипохлорита кальция, трудоемкость стадии приготовления водного раствора гипохлорита. Представлялось интересным использование для получения ХГС водного раствора НС1О, приготовленного хлорированием щелочного раствора, и проведение процесса в реакторе типа РПА. 1(ля выяснения вонроса об образопании алкалоидов в растениях синтез с применением концентрированной соляной кислоты не может служить убедительным аргументом; в связи с этим представлялось интересным осуществить указанную конденсацию в условиях, близких к физиологическим. В 1934 г. IIIёпф и Бай-ерле [II] провели конденсацию арилэтиламина с карбонильным соединением, причем температура, концентрация и кислотность среды были близки к тем, которые имеют место в растениях. В последующий период число подобных примеров значительно увеличилось. Так, упомянутую выше конденсацию триптамина (.р-индолилэтиламина) с ацетальдегидом с образованием тетра-гидрогармана (II) удалось осуществить при рН 5—6 и температуре 25° с выходом, составляющим 70%; реакция продолжа- В связи с этим представлялось интересным изучить возможность проведения сложноэфирных конденсаций, не преследующих конечной целью получение этиловых эфиров [2] под воздействием практически безопасного технического бу-тилата натрия. Такой бутилат легко получается-по прописг. Травина и Федорова [3], проверенной и приспособленной нами к ряду конкретных случаев синтеза органических препаратов [4]. Было замечено, что в присутствии алкилирующей смеси наряду с ал-килированпем идет также окисление ферроцена и его гомологов до соответствующих солей феррицпния, которые, как известно [3], далее не алки-лируются. Так, из реакционной смеси восстановлением Na2S03 всегда удавалось возвратить около 40—50% ферроцена. Способность центрального атома металла окисляться под действием сильных кислот п иона карбония обсуждалась в работах Сорокина и Домрачева [41, а также Ро-зенблюма и сотр. [51. В этой связи представлялось интересным изучить алкилирование ферроцена в присутствии восстановителя. Как уже было отмечено выше (см. главу IV), A. aphylla, произрастающий в Ташаузской области Туркменской ССР, содержит в 2—2,5 раза больше алкалоидов, чем тот же вид растения из Южного Казахстана. В связи с этим представлялось интересным изучить и другие важнейшие компоненты в образцах, заготовленных в Туркмении. происходящая при отверждении эпоксидной смолы, приводит к появлению в радиальном направлении так называемого контактного давления, что обусловит завышенные результаты по усилию вырыва. Представлялось интересным провести холостой опыт для экспериментального обнаружения этого эффекта. В качестве Представлялось интересным изучить изменения структуры и свойств кристаллического полимера при введении различных наполнителей. Объектом исследования являлся полиэтилен высокой плотности (т. пл. 140°), а в качестве наполнителей были выбраны вещества, химически не взаимодей- Известно, что процесс кристаллизации полимеров носит ступенчатый характер. В работе Ли Ли-шен [1] был обнаружен ступенчатый характер плавления монокристаллов полиэтилена и полипропилена. Можно было предположить, что растворение полимеров идет также по ступенчатому механизму, так как только в растворах выше температуры плавления кристаллов удается достигнуть состояния, которое обычно называют бесструктурным раствором. С этой точки зрения представлялось интересным исследовать влияние растворителя и температуры растворения на кристаллизацию полимеров. Представлялось интересным провести растворение изотактического ПС при более низкой температуре. Минимальная температура, при которой он растворяется в ксилоле, равна 95—97°. Если при этой температуре испарять ксилол, то изотактический ПС выделяется главным образом в виде бесструк- Нам представлялось интересным изучить поведение линейных каучуко-лодобных полимеров в широком интервале температур (от стеклообразного состояния до вязкотекучего) и выяснить зависимость положения температурной области перехода от молекулярного веса. Нам представлялось интересным проверить теоретическую зависимость, т. е. установить, удовлетворяют ли экспериментальные данные приведенной выше формуле. Для этого необходимо было найти значения констант А, В та С, которые, согласно теории, можно определить из температурной зависимости вязкости полиизобутилена, имеющего молекулярный вес, равный весу сегмента. Поскольку таких данных у нас не было, мы определили эти константы по трем точкам эмпирической кривой * и получили следующую В производстве катализатора, основанном на применении готовых гранул силикагеля, имеются свои преимущества, которые могут быть реализованы при доработке технологии. В частности, нам представлялось возможным и удобным совместить в одном аппарате процессы упаривания кислоты, взаимодействия ее с гранулами широкопористого силикагеля или силикафосфата-полуфабриката и сушки гранул. Знание механизмов реакций органических соединений позволяет легче усваивать фактический материал. Однако в рамках данной книги не представлялось возможным, не нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных положений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные и противоречивые, точки зрения на механизм протекания той или иной конкретной реакции. В большинстве случаев отдавалось предпочтение какому-либо одному механизму, по мнению автора более обоснованному; с альтернативными механизмами читатель может ознакомиться по литературным источникам, рекомендуемым учебными программами. 13. Здесь не представлялось возможным дать величины р/Са для индивидуальных соединений (за некоторыми исключениями), и приведенные данные относятся к средним значениям для функциональных групп. Сводная таблица величин рК для карбоновых и других кислот, а также аминов имеется в работе [37]. Данные для более чем 5500 органических кислот можно найти в работах: Serjeant, Dempsey, lonisation Constants of Organic Acids in Aqueous Solution, Pergamon, New York, 1979; Kor-tum, Vogel, Andrussow, Dissosiation Constants of Organic Acids in Aqueous Solution, Butterworth, London, 1961. Указатель 1979 г. охватывает оба .ома. В работе: Kortum, Vogel, Andrussow, Pure Appl. Chem., /, 190— 536 (1960) приведены данные для 631 карбоновой кислоты и 110 фенолов; в работе [19] даются сотни значений для очень сильных кислот (очень слабых оснований). Величины р/С для более чем 7000 аминов и других оснований содержатся в книге: Perrin, Dissosiation Constants of Organic Bases in Aqueous Solution, Butterworth, London, 1965, Supplement, 1972, величины рК почти для 800 кислот и оснований включены в работу: Collumeau, Bull. Soc. Chim. France, 1968, 5087—5112; около Резиновая промышленность стала быстро развиваться в связи с интенсивным развитием автомобильной промышленности. При этом перед многими странами встал вопрос о сырье (природный каучук), которого у них не было и купить которое по тем или иным причинам не представлялось возможным. В Советском Союзе после победы Великой Октябрьской социалистической революции резиновая промышленность не могла развиваться из-за отсутствия сырья. Капиталистические стданы организовали блокаду и не допускали продажи каучука молодой Советской республике. Вопрос о необходимости обеспечения страны собственным каучуком встал очень остро. Были найдены и в значительных масштабах культивировались каучуконосные растения — кок-сагыз и тау-сагыз, но получаемый из этих растений каучук был очень дорог. Тогда перед советскими учеными была поставлена задача — найти промышленный способ получения синтетического каучука. Эта задача была решена группой советских ученых под руководством С. В. Лебедева. И уже в 1932 г., на 5—6 лет раньше капиталистических стран, в Советском Союзе были пущены в эксплуатацию мощные заводы, производящие синтетический каучук. Как мы видим, картина взаимодействия несвязанных групп может драматически меняться в зависимости от конкретной формы данной каркасной системы . Пока что не представлялось возможным дать наблюдаемым эффектам дальнодействия через пространство унифицированное описание. Тем не менее, очевиден тот факт, что в каркасных системах наблюдается два специфических общих явления: передача влияния на удаленные атомы системы (через внутренне пространство клетки?) и аномально высокая стабильность карбениевых ионов. Предлагаемые объяснения в каждом случае носят частный, примени- Как мы видим, картина взаимодействия несвязанных групп может драматически меняться в зависимости от конкретной формы данной каркасной системы. Пока что не представлялось возможным дать наблюдаемым эффектам дальнодействия через пространство унифицированное описание. Тем не менее, очевиден тот факт, что в каркасных системах наблюдается два специфических общих явления: передача влияния на удаленные атомы системы (через внутренне пространство клетки?) и аномально высокая стабильность карбениевых ионов. Предлагаемые объяснения в каждом случае носят частный, примени- Небольшая растворимость сульфаниламида в воде препятствовала его использованию для инъекций. Эгот недостаток пытались устранить применением солей сульфаниламида или его комплексных соединений с другими органическими веществами. Сульфаниламид обладает амфотерпыми свойствами ц образует соли как с кислотами, так и со щелочами. Натриевая соль сульфаниламида в водном растворе частично гндролнзуется; рН таких растворов выше 10. Поэтому использование ее для инъекций не представлялось возможным. Более удобными оказались соли сульфаниламида с органическими сульфокислотами (бензолсульфокислотой, фенол-сульфоккслотон, сульфосалнциловой кислотой н др.); такие соли нашли ограниченное применение в медицине. Также ограниченное применение получили растворы сульфаниламида в органических растворителях (этн-•ленгликоль и др.). Напротив, комплексные соединения сульфаниламида с антипирином, гексаметплентетрампном и другими получили использование н в частности урострептнн (соединение сульфаниламида с гексаметнлен-тетрамином). Растворимым в воде соединением (до 15%) является формаль-Дегндбисульфптнос производное сульфаниламида, не растворимое однако При написании книги авторы испытывали известную трудность относительно оптимального варианта расположения материала и отдают себе отчет, что выбранный вариант — по химическим реакциям синтеза — не лишен недостатков, так как способы получения стабилизаторов, особенно производных ароматических аминов, не укладываются в рамки одной реакции. За основу классификации методов получения стабилизаторов были приняты промышленные способы их получения. Отдельные аспекты технологии носят дискуссионный характер. Там, где это представлялось возможным, были сопоставлены точки зрения различных авторов. Краткость первой главы, несмотря па важность рассматриваемых в ней вопросов, обусловлена тем, что они в значительной мере отражены в отдельных работах, обзорах и монографиях Н. М. Эмануэля, Е. Т. Денисова, Б. В. Ершова, Б. М. Коварской, Л. С. Кузьминского, С. Д. Разумовского, Э. Г. Розанцева, В. Я. Шляпинтоха и их сотрудников, в ряде сборников и переводных изданий. Монография является первой работой такого плана и, конечно, не свободна от недостатков. Авторы будут благодарны всем, кто выскажет критические замечания в ее адрес. 4 путем IB кислой среде «е представлялось возможным. не представлялось возможным из-за нерастворимости этих полимеров на конечной Знание механизмов реакций органических соединений позволяет легче усваивать фактический материал. Однако в рамках данной книги не представлялось возможным, не нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных положений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные и противоречивые, точки зрения.на механизм протекания той или иной конкретной реакции. В большинстве случаев отдавалось предпочтение какому-либо одному механизму, по мнению автора более обоснованному; с альтернативными механизмами читатель може? ознакомиться по литературным источникам, рекомендуемым учебными программами.  Предотвращения возможности Предотвратить образование Перестанет показывать Предпочитают проводить Предпочтительной конформации Предпочтительно образуются Перестанет растворяться Предполагаемого промежуточного Предполагает образование |
- |
Навигация