Главная --> Справочник терминов Представляют исследования При температуре до 350°С выход углеводородных газов увеличивался медленно, а выше 350°С — быстро. Генерация кислых газов при температурах до 350°С была выше, чем углеводородных, а при более высоких температурах — ниже. К указанным выше величинам температур надо относиться с осторожностью из-за очень быстрого нагрева образцов в опытах. Можно полагать, что при более медленном нагреве образцов наблюдаемые явления сдвинулись бы в область более низких температур. С этой оговоркой рассмотрим количество углеводородных газов и общее количество газов, образующихся при генерации 1 г жидких УВ, представляющих наибольший интерес для рассматриваемого в этой главе вопроса. дых полимеров. Следующий сс-переход соответствует процессу стеклования, связанному с замораживанием подвижности свободных сегментов и цепей в неупорядоченной части полимера. Что касается релаксационных переходов при Т>ТС, представляющих наибольший практический интерес для эластомеров, то в литературе до 1970 г. отсутствовали достаточно ясные представления о них. Так, например, широко применялась схема Тобольского (рис. 5.2), согласно которой непрерывный спектр времен релаксации Я (т) в логарифмических координатах для линейных полимеров состоит из двух зон: клинообразной («клин»), которая соответствует переходу из стеклообразного в высокоэластическое состояние (а-про-цесс релаксации), и зоны высокоэластического плато («ящик»), где Я (т) имеет постоянное в широком интервале времен время релаксации. В области того же интервала времен релаксации проявляется размытый и протяженный максимум (пунктирная кривая на рис. 5.2). Эти данные не дают сведений о различных релаксационных переходах при Т>ТС и о природе медленных релаксационных процессов в эластомерах. Рассмотрим зависимость r2t)2(r). Она даст нам вероятность нахождения электрона в тонком слое толщиной dr при, данном расстоянии г от ядра. Подобные графики, называемые кривыми «радиального вероятностного распределения», показывают, где с наибольшей вероятностью можно обнаружить данный электрон. На рис. 1-2 представлены вероятностные распределения для орбиталей, представляющих наибольший интерес. Недостаток степенного уравнения, состоящий в том, что единицы измерения т и у фиксированы, и для материалов с различными п изменяется не только значение \ilt но и единица ее измерения, не является препятствием к применению указанной зависимости. Это еще раз подтверждает, что степенное уравнение не есть единый физический закон, а представляет собой эмпирическую зависимое!ь. Основной недостаток степенного уравнения заключается в том, что при экстраполяции к нулевым или бесконечно большим скоростям сдвига оно не может использоваться, так как предсказывает, соответственно, бесконечную или нулевую вязкость материала. В целом ряде случаев (пленочное течение, свободная конвекция, медленное движение тел в жидкостях) этот недостаток может привести к серьезным погрешностям. Однако в интервале значений напряжений и скоростей сдвига, представляющих наибольший интерес при переработке полимеров, степенной закон описывает поведение полимерных систем с достаточной точностью и хорошо согласуется с опытными данными при изменении скорости сдвига резиновых смесей на три-четыре порядка. На рис. 1.2 и 1.3 представлены экспериментальные данные по исследованию процесса течения каучуков и резиновых смесей. Следует отметить, что для чистых каучуков в декартовой системе координат с логарифмическим масштабом зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига не является линейной (рис. 1.З.). В литературе приводятся численные значения констант степенного уравнения (1.2) для многих каучуков и резиновых смесей. В зависимости от состава смеси и температуры исследования значения \1г меняются в диапазоне от 0,01 до 0,3 МП а с", а константы п — в диапазоне от 0,15 до 0,8. Для инженерных расчетов в качестве первого приближения можно принять, что индекс течения п не зависит от температуры, если интервал ее изменения не превышает 30 °С. При скорости сдвига 100 с"1 индекс течения п с изменением температуры от 38 до 93 °С меняется для бутадиен-стирольного каучука GR-S При препаративном электрохимическом получении представляющих наибольший практический интерес радикалов 4 и 7 необходимо восстановить кето- и оксииминогруппы соответствующих исходных радикалов 2 и 5, не затронув при этом радикальный фрагмент. Однако ввиду легкости восстановления последнего его не удается сохранить неизменным при электрохимическом восстановлении других функциональных групп в положении 4 молекулы пиперидина. Восстановление радикального фрагмента необходимо остановить хотя бы на стадии образования соответствующего гидроксиламина, который легко может быть окислен обратно в радикал [6, 7]. При этом не требуется защиты первичной аминогруппы от окисления. В связи с этим были изучены условия совместного восстановления радикального фрагмента и карбонильной и азометиновой групп нитроксильных радикалов [27, 28]. В табл. 6 приведены некоторые данные о барбитуратах, представляющих наибольший токсикологический интерес. Оказалось, что долговечность серийного полиметилметакрила-та° при циклических испытаниях совпадает с расчетной только в области малых долговечностей или в области больших максимальных напряжений з2. В области малых а2, представляющих наибольший интерес для практики, долговечность на один-два порядка ниже расчетной. Зтот результат показывает, что применяемый метод не всегда пригоден для расчета долговечности пластмасс при циклических иагружениях и необходим еще учет специфических явлений, которые вносит сама цикличность нагружения. Некоторые из них разобраны в работах9 и подробно рассматриваются ниже. веществ в полимерах. При этом авторы стремились более подробно описать такие методы, которые позволяют оценивать параметры диффузии, проницаемости и сорбции в условиях, представляющих наибольший интерес для практики длительной эксплуатации полимерных изделий в контакте с газами и жидкостями. Для разветвленных полимеров, представляющих наибольший практический интерес (хаотически разветвленные макромолекулы), по свойствам разбавленных растворов можно определять эффективное число ветвей тафф, которое является функцией как истинного числа узлов, так и длин ветвлений. По величинам тэф$ можно проводить сопоставление либо разных партий одного и того же полимера, полученного по различным технологическим режимам, либо образцов разных полимеров. Однако ситуация значительно осложняется в связи с тем, что обычно образцы обладают значительной полидисперсностью, а также тем, что разные способы получения полимеров (особенно в производственных условиях) могут приводить к различным зависимостям числа ветвей от молекулярной массы. Поэтому вычисление тпэфф для полидисперсного образца практически не имеет смысла. Таблица 2.1. Характеристики ядер, представляющих наибольший интерес для ЯМР спектроскопии полимеров [129] В табл. 5 приведены рассчитанные'по уравнению (41) величины степени диссоциации димера при 300—400 К — температурах, представляющих наибольший интерес для исследования сублимации органических соединений. Из приведенных данных видно, что если разность АЯпо-ДЯдис > ± (2 т 4) ккал/моль, то пар практически состоит из молекул только мономеров или только димеров взависимости отзнака разности. Степень диссоциации мало изменяется с изменением температуры. Большой интерес представляют исследования газопроницаемости полиорганосилоксановых резин4 (табл. 32), Окисноцинковый процесс не был осуществлен в промышленном масштабе, хотя исчерпывающие данные о нем появлялись еще в 1940 г., а недавно проведенный анализ экономики не выявил каких-либо преимуществ его по сравнению с циклическим известковым и другими процессами [49]. Однако с точки зрения химико-технологических расчетных данных для проектирования этот процесс, по-видимому, разработан более детально, чем любые другие процессы очистки дымовых газов. Значительная часть накопленных сведений может быть использована для расчета других систем. Особый интерес представляют исследования материалов для насадки колонн [51] и опыты по применению гидроциклонов [52]. Большой интерес представляют исследования газопроницаемости полиорганосилоксановых резин4 (табл. 32). Большой интерес представляют исследования газопроницаемости полиорганосилоксановых резин4 (табл. 32). В связи с этим особый инте-афес представляют исследования кинетики сульфитной варки изоли рованного препарата, что позволяет в модельном эксперименте рассмотреть кинетическое поведение собственно лигнина Большой интерес для понимания механизма смазывающего действия синтетических продуктов представляют исследования фрикционных свойств гликолей, проведенные Роундсом [35]. Среди других работ по новым ускорителям вулканизации, существенный интерес представляют исследования ароматических триазинов [30] и шестичленных гетероциклических соединений — производных пиримидина, триазина и оксазина [31—34], обладающих полифункциональным действием, выражающимся в сочетаний высокой вулканизационной активности в смесях на основе различных типов каучуков со способностью ингибировать процессы термоокислительного и озонного старения резин. Значительный научный и практический интерес представляют исследования фотопроводимости и других фотоэлектрических свойств полимерных полупроводников. Уже в настоящее время некоторые из этих материалов могут быть использованы для электрофотографии и для приемников излучения. С другой стороны, воздействуя на полимер светом определенной длины волны можно зондировать электронную структуру и получать уникальные сведения о строении полимерных полупроводников. Все это стимулирует исследования фотоэлектрических свойств, которым посвящены работы Мыльникова [38], Давыдова [45, с. 496] и других авторов. называемое правило смесей, в соответствии с которым механические свойства комбинированных систем определяются соотношением компонентов и их характеристиками в исходном состоянии. Однако наблюдаются как отрицательные, так и положительные отклонения от этого правила. Разумеется, наибольший практический и теоретический интерес представляют исследования комбинированных материалов с необычными свойствами, например с повышенной прочностью или деформируемостью. Примерами таких необычных по свойствам комбинированных систем могут быть некоторые природные материалы: бамбук (целлюлоза, упрочненная окисью кремния), древесина (композиция целлюлозы с лигнином), кость (коллаген, армированный кристаллами апатита). Современные искусственные композиционные материалы по разнообразию и свойствам превосходят материалы, созданные природой, но они также представляют собой системы, состоящие из соединенных за счет адгезии разнородных компонентов. В книге рассмотрены основные многокомпонентные полимерные системы. В ней изложены принципы совместимости полимеров, физические основы упрочнения материалов, проблема придания хрупким полимерам стойкости к ударным нагрузкам введением в них каучуков, механизмы армирования различных полимеров. Несомненный интерес представляют исследования, посвященные созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой к нему бутадиена. Рассмотрены конкретные многокомпонентные системы на основе полнолефинов, полистирола, полиэпокси-дов и других полимеров, которые находят все более широкое применение. Щ Большой интерес представляют исследования структуры расплавов полимеров, преимущественно ПЭ, проведенные как с помощью рентгеновской (РД), так и электронной (ЭД) дифракции. Предотвращения загрязнения Предотвратить попадание Предпочитают пользоваться Предпочтительные конформации Предпочтительное образование Предпочтительно происходит Получения вулканизатов Предполагается образование Предполагать образование |
- |
|