|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получение ацетальдегида Метиловый спирт. (Темп. кип. 64,7°С; Пд° = 1,3286). Содержание ацетона и воды в метиловом спирте может достигать соответственно 0,1% и 1%. Для очистки метиловый спирт перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при 64° С. Удаление следов воды достигается кипячением метилового спирта с магнием (см. получение абсолютного спирта). Получение абсолютного спирта. Этиловый спирт образует с водой азео-тропную смесь, кипящую при 78,15° и содержащую 4,43% воды. Для более полного удаления воды прибегают к нагреванию спирта с водуотнимающими средствами—окисью кальция или безводной сернокислой медью. Получение абсолютного эфира. Абсолютный эфир готовят следующим способом. Продажный эфир промывают насыщенным раствором хлористого кальция и сушат над прокаленным хлористым кальцием (около 120 г хлористого кальция на 1 л эфира) в течение нескольких дней; фильтруют через складчатый фильтр в сухую склянку и добавляют тонко нарезанный металлический натрий. Скляику плотно закрывают корковой пробкой, в которую вставлена хлор кальциевая трубка. Эфир можно считать сухим, если при прибавлении свежих кусочков натрия ие наблюдается выделения водорода. Высушенный таким образом эфир можно непосредственно применять для реакции Грииьяра. В случае необходимости его можно перегнать над металлическим натрием, принимая меры предосторожности против попадания влаги из воздуха (приемник должен сообщаться с атмосферой через хлоркальциевую трубку), как это описано при получении абсолютного спирта. Получение «абсолютного» спирта с помощью окиси каль- ПОЛУЧЕНИЕ АБСОЛЮТНОГО СПИРТА Получение абсолютного спирта 348 Получение абсолютного спирта: 3. Вполне пригодны продажные абсолютный этиловый эфир и абсолютный этиловый спирт. В случае отсутствия продажных реагентов эфир следует очистить так, как это делается для применения его в реакции Гриньяра. Получение абсолютного спирта описано в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 555, примечание 1. Получение абсолютного N,N-диметилформамида. Смесь 900 мл диметилформамида и 450 мл высушенного бензола перегоняют, собирают фракцию при 153—155°, сушат окисью бария в течение 1—2 дней, отфильтровывают и снова перегоняют, собирая фракцию при 153—155°. Получение абсолютного спирта. Этиловый спирт образует с водой азео- Получение абсолютного эфира. Абсолютный эфир готовят следующим спо- Уокер: получение ацетальдегида из ацетилена 268 а) Получение ацетальдегида (88% в виде бисульфита из этилового спирта при использовании асбестовой ваты, пропитанной смешанным катализатором, состоящим из нитрата меди, окиси кобальта и окиси хрома, при 275 °С) [39]. а) Получение ацетальдегида. К 40 ммолям фенилацетата в 10 мл тетрагидрофурана добавляют при перемешивании при О =С 30 мл раствора тетрагидрофурана, содержащих 40 ммолей трис-(трет-бутокси)алюмогидрида лития. Используют абсолютные реагенты и реакцию проводят в атмосфере азота. Через 4 ч, когда весь гидрид прореагирует, выделяют ацетальдегид в виде 2,4-динитрофенилгид-разона с выходом 70%, т. пл. 145 °С 1471. Получение ацетальдегида. Для получения ацетальдегида по этому способу пользуются прибором, изображенным на рис. 4. 25 с*3 этилового спирта нагревают до кипения на маленьком пламени, после чего из воронки А 'прибавляют раствор окислителя с такой скоростью, чтобы термометр В, подвешенный в холодильнике, показывал 20 — 25°. Для прибавления окислительной смеси, обычно, требуется 20 мин. В продолжение всего процесса через реакционную смесь пропускают ток двуокиси углерода для удаления летучего альдегида по мере его образования. Альдегид улавливают в склянках, находящихся в охладительной смеси. Первая склянка содержит 150 cAf3 сухого эфира, а вторая — 125 CJB* того же растворителя. Остальные параметры акалиаа подбирают в процессе ьыгюлкенвд работы. 6.3.10. Гидратация ацетилена (получение ацетальдегида) ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА ] ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА ОКИСЛЕНИЕМ ЭТИЛЕНА ***• № Получение ацетальдегида и изомасляного альдегида. Наиболее старым методом является кипячение с перекисью марганца и серной кислотой. При нагревании 4 ч. 80%-ного спирта с 6 ч. перекиси марганца, 6 ч. серной кислоты и 4 ч. воды образуется ацетальдегид 1М. Лучшие результаты получаются по употребительному еще и в настоящее время методу Штеделера, применимому также в ароматическом ряду, заключающемуся в нагревании смеси 100 ч. спирта, 135 ч_, концентрированной серной кислоты, 300 ч. воды и 100 ч. двухромовокислого калия. Перегоняющийся при этом альдегид подвергается очистке через аммиачное соединение 135. Высшие альдегиды также легко получаются по этому методу, так как хромовая кислота окисляет спирты большей частью только до альдегида. К 200 г нагретого до 90° изобутилового спирта по каплям прибавляют раствор 135 г двухромовокислого калия и 180 г серной кислоты в 450 г воды и одновременно пропускают ток углекислого газа. При этом тотчас же начинает перегоняться изомас-ляный альдегид136, рыход 35%. Если окисление все же приводит к продуктам более глубокого изменения, рекомендуется притенять водный раствор хромовой кислоты13'. Изомасляный альдегид лучше получается путем дегидрирования изобутилового спирта в присутствии катализатора' (см. стр. 42). Получение ацетальдегида из этилового спирта. Раствор 200 г двухромовокислого натрия в 200 г воды смешивают с 100 г спирта и приливают тонкой струей к нагретой до кипения смеси ПО г концентрированной серной кислоты и 200 г воды. Получение ацетальдегида. Для получения ащетальдегида по этому способу пользуются прибором, изображенным на рис. 4. 25 сма этилового спирта нагревают до кипения на маленьком пламени, после чего из воронки А 'Прибавляют раствор окислителя с такой скоростью, чтобы термометр В, подвешенный в холодильнике, показывал 20 — 25°. Для прибавления окислительной смеси, обычно, требуется 20 мин. В продолжение всего процесса через реакционную смесь пропускают ток двуокиси углерода для удаления летучего альдегида по мере его образования. Альдегид улавливают в склянках, находящихся в охладительной смеси. Первая склянка содержит 150 см3 сухого эфира, а вторая — 125 см3 того же растворителя. Получение ацетальдегида. Для получения ащетальдегида по этому способу пользуются прибором, изображенным на рис. 4. 25 сма этилового спирта нагревают до кипения на маленьком пламени, после чего из воронки А прибавляют раствор окислителя с такой скоростью, чтобы термометр В, подвешенный в холодильнике, показывал 20 — 25°. Для прибавления окислительной смеси, обычно, требуется 20 мин. В продолжение всего процесса через реакционную смесь пропускают ток двуокиси углерода для удаления летучего альдегида по мере его образования. Альдегид улавливают в склянках, находящихся в охладительной смеси. Первая склянка содержит 150 см3 сухого эфира, а вторая — 125 см3 того же растворителя.  Получение различных Получение смешанных Переходному состоянию Получение вторичных Получении альдегидов Получении диазометана Получении метилового Получении производных Получении смешанных |
- |
Навигация