|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получение бромистого Получение безводного формальдегида представляет значительные экспериментальные трудности. Он может быть получен пиролизом сухого параформа. Однако в большинстве случаев нет необходимости иметь чистый газообразный формальдегид, так как параформ, вступая в реакцию с магнийорганическими соединениями, дает соответствующие первичные спирты с удовлетворительным выходом. 2. Получение безводного ацетата натрия см. главу IV Б, стр. 172. Получение безводного уксуснокислого натрия. Кристаллический уксуснокислый натрий содержит 3 молекулы кристаллизационной воды. Для получения безводной соли кристаллический уксуснокислый натрий сплавляют в никелевой чашке (небольшие количества можно сплавить и в фарфоровой чашке). Сначала соль плавится в своей кристаллизационной воде и после испарения большей ее части снова застывает. Усиливая нагревание, соль вновь доводят до плавления. Перегревать расплавленную соль не следует во избежание ее разложения с выделением ацетона и обугливанием. Расплавленную массу выливают на металлическую пластинку с загнутыми краями, дают застыть и еще теплой быстро измельчают в фарфоровой ступке. Получение безводного хлористого цинка. Продажный хлористый цинк обычно содержит некоторое количество влаги; для получения безводной соли продажный продукт (около 4 г) нагревают на голом огне в фарфоровой чашке. После непродолжительного нагревания чашке дают охладиться, застывший хлористый цинк вынимают из чашки, быстро измельчают и отвешивают необходимое количество. П. Получение безводного формальдегида: Получение водного формальдегида (формалина) 46.—Получение пара-формальдегида 48.—Получение безводного формальдегида 49.—Свойства безводного формальдегида 49.—Свойства водного формальдегида 49.— Свойства пара-формальдегида 49.—Реакции на формальдегид 49.—Количественное определение формальдегида (иодоиетрический метод и определение с перекисью водорода) 50—51. Получение безводного фтористого серебра довольно затруднительно; другой недостаток фтористого серебра заключается в том, что м реакции обмена удается использовать только половину содержащегося в нем фтора, так как процесс останавливается при образовании соединения /IgF-AgCl. Поэтому однофтористая и двуфтористая ртуть являются более удобными реагентами, хотя содержание фтора в одтгоф'гористой ртути относительно меньше. 1. Получение безводного трет.-бутилового спирта весьма затруднительно; поэтому можно взять 84 г постоянно кипящей смеси спирта и воды. Эта смесь кипит при 80° и содержит 88,24% спирта, ес;ш перегонка велась при 760 мм. Ее легко получить, подвергнув перегонке разбавленный спирт. 7. Получение безводного хлорида цинка. В фарфоровой чашке нагревают на голом огне около 4 г хлорида цинка (продажный продукт). После непродолжительного нагревания чашку охлаждают Хлорид цинка быстро измельчают и отмеривают на весах необходимую массу 8. Получение безводного ацетата натрия. Кристаллический ацетат натрия помещают в никелевую чашку (небольшие количества можно плавить и в фарфоровой чашке) и нагревают на асбестовой сетке Сначала соль плавится После испарения большей части кристаллизационной воды соль застывает Затем соль снова расплавляют Перегревать расплавленную соль не следует во избежание ее разложения с выделением ацетона и обугливания Расплавленную массу выливают на металлическую пластинку с загнутыми краями, дают застыть и еще теплой быстро измельчают в фарфоровой ступке Хранить безводный ацетат натрия следует в банке с плотно закрывающейся пробкой При длительном хранении соль снова поглощает воду Поэтому для реакции нужно пользоваться только свежеприготовленной солью. Получение безводного формальдегида представляет значительные Опыт № 1. Получение бромистого изопропила Получение бромистого феиилмагния производят по методике, описанной при синтезе бензойной кислоты. После при-бавлеиия всего бром бензола и нагревания реакционной смеси (1 — 1,5 час.) на водяной бане до полного растворения магния колбу охлаждают льдом и приливают по каплям (при охлаждении и периодическом встряхивании колбы) раствор 9,5 г свежеперегиаиного беизойноэтилового эфира в 30 мл абсолютного эфира; при этом выделяется белый осадок. Затем нагревают реакционную смесь иа водяной бане; образуется густая кашеобразная масса. Снова охлаждают колбу льдом и постепенно вносят в нее 100 г льда, а затем по каплям рас- а) Получение бромистого и-пропила (95% из н-пропилозого спирта и трехбромистого фосфора) [26]. а) Получение бромистого пентаметилена (65 — 72% из бензоил-пиперядина, трехбромистого фосфора и брома) [144]. а) Получение бромистого м-перфторпропила. К раствору 36 г едкого натра в 100 мл воды при О °С добавляют по каплям 28,8 г брома с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 °С. После исчезновения красного окрашивания добавляют 32 г амида перфтормасляной кислоты и 50 мл воды. После перемешивания [Получение бромистого изобутяла. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 518 г (643 с*!3, 7 молей) сухого изобутилового спирта (температура кипения 106—108° (760 км). Колбу помещают в смесь льда с солью и охлаждают спирт до —10°; при этой температуре медленно прибавляют при перемешивании 695 г (244 cst3, 2,56 моля) трехбромистого фосфора. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не повышалась более 0° (около 4 час.). Охлаждение затем, прекращают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь «е примет комнатной температуры, после чего оставляют стоять на ночь. На другой день удаляют мешалку, воронку и термометр и соединяют колбу с дефлегматором длиной 30 см я холодильником. Полученный бром-истый «зобутил отгоняют в вакууме из реакционной смеси приблизительно при 50° (200 мм). Дестиллат «охлаждают приблизительно до 0° и промывают 3 раза концентрированной серной кислотой (ио 50 см3), охлажденной до 0°. Затем продукт взбалтывают с безводным поташом до тех пор, пока не исчезнет залах бромистоводородной кислоты. Перегоняют или при атмосферном давлении с -метровой колонкой, собирая фракцию, кипящую при 91—93° (760 мм) и при 88,5—90,5° (728 и*) или ,в вакууме с дефлегматором специальной конструкции, собирая фракцию 41-^3° (135 мм). Выход 525—570 г (55—60% от теоретического количе-етава)55а. Ред.] 1. Получение бромистого н-додецила было описано ранее («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 112). Если внести в методику приведенные ниже изменения, то можно избежать образования эмульсии при промывании бромистого я-додецила серной кислотой. Полученный в результате реакции сырой бромид тщательно промывают водой, а затем раствором поташа. Промывать водой следует весьма тщательно, чтобы удалить большую часть кислоты и тем самым предотвратить сильное вспенивание при промывании поташом. Затем бромид сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Дестиллат промывают концентрированной серной кислотой и обрабатывают, как указано в методике («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 112). Однако проверявшие синтез считают, что следует предпочесть метод с применением безводного бромистого водорода («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 112). 3. Необходимо употреблять чистый бромистый аллил. Получение бромистого аллила описано на стр. 110. Описанная методика по существу представляет собой способ получения, разработанный автором ранее2. Ди-н-бутилди-винилолово было получено взаимодействием хлористого винил-магния с двухлористым ди-н-бутилоловом или с окисью ди-«-бутилолова5. Получение бромистого винилмагния впервые описал Норман 6. В литературе описано получение бромистого этинилмагния в эфирном растворе2'3, однако последующие данные, относящиеся к этому соединению, противоречивы. Во всяком случае авторы синтеза не смогли получить этинилкарбинолы по ранее опубликованным прописям. Получение бромистого п-метилфенилмагния. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,37 г магния в порошке, затем приливают 50 мл абсолютного эфира и прибавляют крупный кристалл йода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 30,78г n-бромтолуола в 50 мл абсолютного эфира. Колбу нагревают на водяной бане до тех пор, пока не начнется реакция, при этом эфир начинает мутнеть. Затем прибавляют из капельной воронки раствор л-бромтолуола с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел; после введения всего п-бромтолуола реакционную смесь нагревают 1,5—2 часа до полного растворения магния. Полученный раствор бромистого я-метилфе-нилмагния охлаждают и используют для последующего синтеза.  Получение свободного Получение устойчивых Переливают содержимое Получения кристаллического Получении поликарбонатов Получении синтетических Переливного устройства Получении замещенных Получению соединения |
- |
Навигация