Главная --> Справочник терминов


Получение диэтилового б) Получение диэтилацеталя р-этоксигидрокоричного альдегида (72 % из этилацеталя бензальдегида, винилэтилового эфира и 'каталитических количеств трехфгористого бора взаимодействием при 49 °С в течение нескольких часов) [11].

а) Получение диэтилацеталя фенилпропаргилового альдегида

а) Получение диэтилацеталя n-толуилового альдегида (выход более 74%; см. гл. 10 «Альдегиды», разд. Ж, пример а.2).

б) Получение диэтилацеталя бензальдегида (95% из триэтило-вого эфира ортобеизойной кислоты и диизобутилалюмогидрида) НО].

Получение диэтилацеталя бепзальдегида. Бензальдегид смешивают приблизительно с 8-кратным .по объему количеством абсолютного этилового

Получение диэтилацеталя ацетона (способ с ортомуравьиным эфиром). Для получения спиртового раствора хлористого аммония 27,6 г абсолютного спирта кипятят в течение некоторого времени с 1 г мелкорастертого хлористого аммония. По охлаждении прибавляют 11,6 г ацетона и 32,5 г ортомуравьиного эфира и смесь оставляют стоять 'при комнатной температуре на 8 дней. Раствор разбавляют эфиром и прибавляют воду, ттодщеда-ченную несколькими каплями водного раствора аммиака, для растворения выпавшего хлористого аммония. Эфирный раствор высушивают и тщательно Фракционируют с дефлегматором. Темп. кип. 114°; выход 21 г неочищенного или 18 г чистого диэтилацегаля ацетона.

Получение диэтилацеталя бензальдегида. Смесь 37,5 г бензяльдегида, 57 г ортомуравьиного эфира, 49 г этилового спирта и 0,75 г порошкообразного хлористого аммония нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин. Избыток спирта и ортомуравьиного эфира отгоняют с дефлегматором, а остаток обрабатывают водой и экстрагируют эфиром, Эфирный раствор высушивают углекислым калием и перегоняют. При этом получают 62 г диэтилацеталя бензальдегида, кипящего при 217—223°.

2. Получение диэтилацеталя 887. 265 ел3 95%-ного спирта, 96 г метальдегида, 70 г СаС12, 300 слР керосина (температура кипения 200 — 300°), 5 ыР НС1 (22° Вё)

Дегидрогалогеиирование (I, 59—61, в конце раздела). Общий метод превращения алкенов в алкины заключается в последовательном бромнровании и дегидробромировании. Уорд и ван Дорп [ЮаЗ рекомендуют для дегидробромирования использовать А. н. в жидком аммиаке. Примером служит получение диэтилацеталя пропаргило-вого альдегида [1061:

Получение диэтилацеталя ацетона (способ с ортомуравьиным эфиром). Для получения спиртового раствора хлористого аммония 27,6 г абсолютного спирта кипятят в течение некоторого времени с 1 г мелкорастертого хлористого аммония. По охлаждении прибавляют 11,6 г ацетона и 32,5 г ортомуравьиного эфира и смесь оставляют стоять при комнатной температуре на 8 дней. Раствор разбавляют эфиром и прибавляют воду, подтела-ченную несколькими каплями водного раствора аммиака, для растворения выпавшего хлористого аммония. Эфирный раствор высушивают и тщательно Фракционируют с дефлегматором. Темп. кип. 114°; выход 21 г неочищенного или 18 г чистого диэтилацеталя ацетона.

Получение диэтилацеталя бензальдегида. Смесь 37,5 г бензальдегида, 57 г ортомуравьиного эфира, 49 г этилового спирта и 0,75 г порошкообразного хлористого аммония нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин. Избыток спирта и ортомуравьиного эфира отгоняют с дефлегматором, а остаток обрабатывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают углекислым калием и перегоняют. При этом получают 62 г диэтилацеталя бензальдегида, кипящего при 217—223°.

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурила-криловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурилиден-малоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фура-новых альдегидов и кетоное. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пи-рослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, «Реакции замещения», можно найти синтез галоидо.-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты.

Получение диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты2'. В трехгорлой колбе с насадкой Аншютца, мешалкой, обратным холодильником и термометром готовят раствор 0,15 моля аддукта диэтилового эфира изонитрозомалоновой кисло-

Получение диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты каталитическим гидрированием: Vignau M. Bull. Soc. Chim. France, 1952, 638.

Получение диэтилового эфира изонитрозомалоновой кислоф!1). К 1 молю свежеперегнанного диэтилового эфира малоновой кислоты, растворенного в 170 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют в течение 3—4 ч, поддерживая температуру ~0°С, при энергичном перемешивании 3 моля нитрита натрия, растворенного в 250 мл воды. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1:0 ч. при комнатной температуре. Образовавшийся изонитрозомалоновый эфир несколько раз экстрагируют метиленхлоридом, сначала добавляя 400 мл, а затем еще тремя порциями по 100 мл. Объединенные вытяжки сушат сульфатом магния и встряхивают с 10 г твердого бикарбоната натрия (осторожно! выделяется углекислый газ!). После прекращения выделения газа раствор фильтруют, прибавляют 20 г порошкообразного безводного ацетата натрия и нагревают 10 мнн с обратным холодильником. Затем раствор фильтруют и упаривают до половины.; добавляют сухой петролейный эфир до помутнения и оставляют для кристаллизации на ночь в холодильном шкафу. Кристаллизуется аддукт изонитрозомало»-нового эфира с ацетатом натрия (3: 1); выход составляет 75%; т. пл. 88 °С.

Получение диэтилового эфира малоновой кислоты (малонового эфира). В качестве исходного вещества для получения малонового эфира берут монохлоруксусную кислоту, которую переводят в калиевую соль и действуют на нее цианистым калием.

Получение диэтилового эфира этилмалоновой кислоты (этил-малонового эфира). При взаимодействии малонового эфира с ал-коголятом натрия образуется натриймалоновый эфир, который с бромистым этилом дает этилма-л о новый эфир:

б) Получение диэтилового эфира mjpem-бутилмалоновой кислоты. 1 моль малонового эфира охлаждают и перемешивают, добавляя к нему как можно быстрее 0,5 моля безводного хлористого алюминия. Затем'к полученной жидкости янтарного цвета, выдерживаемой при 75 °С, добавляют по каплям 1 моль хлористого /npe/n-бутила и после окончания добавления эту смесь нагревают в течение нескольких часов. Анализ методом газо-жидкостной хроматографии показывает, что выход /npem-бутилового эфира составляет 100% в расчете на

в) Получение диэтилового эфира винилмалоновой кислоты. 0,2 моля .бутилвинилового эфира, 0,2 моля диэтилового эфира малоновой кислоты и 0,05 моля хлористого алюминия нагревают до 28— 30 °С в течение 4—5 ч. Выход диэтилового эфира винилмалоновой кислоты составляет 39% [57].

а) Получение диэтилового эфира 6-кето-4-метилгептен-2-дикарбо-новой-1,5 кислоты (75% из ацетоуксусного эфира, этилового эфира сорбиновой кислоты и mpem-бутилата калия) [64).

а) Получение этилового эфира а-нафтойной кислоты (68—73%. из ос-нафтилмагнийбромида и диэтилового эфира угольной кислоты) [99]. „ » .

б) Получение диэтилового эфира я-толилсульфонилмалоновой кислоты [100]. Промежуточное соединение n-CH3C6H4SO2CH2COOC2H&




Получение углеводородов Получении бромистого Получении хлористого Получении полиэтилена Получении реактивов Получении соединения Получения лакокрасочных Получению различных Полученный бесцветный

-
Яндекс.Метрика