Главная --> Справочник терминов


Получение дихлоркарбена 436. Получение диазометана и его реакции рассматриваются в обзоре: Black, Aldrichimica Acta, 16, 3—10 (1983). См. также обсуждение в работах: Cornell, Ledwith, Q. Rev., Chem. Soc., 24, 119—167 (1970), pp. 126—131; Sandier, Kara, [419], vol. 1, pp. 389—397 (1968); Smith, Open-chain Nitrogen Compounds, vol. 2, pp. 257—258, 474—475, W. A. Benjamin, New York, 1966.

Получение диазометана из нитрозометилмочевины.

Получение диазометана из нитрозометилтолуолсульфамида; де Боер Т., Бэкер X. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 8. Пер. с англ. —М.: ИЛ, 1958. с. 7.

Получение диазометана. В полулитровую круглодоиную колбу помещают 60 см3 50%-ного водного раствора едкого кали и 200 см3 эфира. Смесь охлаждают до 5°, после чего, при взбалтывании, прибавляют 20,6 г (0,2 моля) нитрозомстилмочевины. Колбу присоединяют к обращенному вниз холодильнику, нижний конец которого снабжен алоижем, проходящим через резиновую пробку t двумя отверстиями н погруженным в 40 см* эфира, наводящимся в эрленмейеровокой колбе емкостью 300 см*, охлаждаемой смесью льда и солн. Отходящие газы проходят еще через одну ловушку с эфиром, которая также охлаждается до температуры ниже 0°. Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагретую до 50°, и эфир в колие доводят До кипения, причем время от времени колбу взбалтывают. Отгонку эфира прекращают, как только переходящий дестиллат сделается бесцветным. Обычно это имеет место после того, как отогнаны 2/з эфира. В обоих приемниках находится в растворенном состоянии от 5,3 до 5,9 г диазометана .(63—70% от теоретического количества), который для 'большинства целей является достаточно сухнм. Если требуется сухой раствор, то его оставляют стоять 3 часа над чистым гранулированным едким кали. Для получения совершенно сухого раствора его сушат натриевой проволокойШа. Ред.]

Получение диазометана из нитрозометилуретана. В круглодонную колбу, соединенную с прямым холодильником, помещают 1—5 см3 нитрозометил-мочевины и 30—50 см3 эфира. Прибавляют раствор едкого кали в метиловом спирте (1,2 см8 25%-ного раствора на каждый см3 нитрозометилуретана) и смесь нагревают на водяной бане. При этом отгоняется эфир вместе с ди-азометаном. Перегонку прекращают, как только дестиллат становится бесцветным. Из 1 см3 нитрозомстилмочевины образуется 0,18—0,2 г диазометана.

ПОЛУЧЕНИЕ ДИАЗОМЕТАНА

Реакция. Получение диазометана. Взаимодействие между хлоран-

четырехчленного. Получение диазометана отщеплением ацила [65] от

Д. Получение диазометана с мечеными атомами. С13-Диазометдн [126] и С14-диазометая [127] можно получить из меченого С13 и С14 цианистого натрия путем восстановления до метиламина с последующим превращением в диазометан при использовании метода с применением нитрозометил-

Получение диазометана. Для получения диазометана сначала готовят ацетилметилмочевину:

Получение диазометана. В полулитровую круглодоиную колбу помещают 60 см3 50%-ного водного раствора едкого кали и 200 см8 эфира. Смесь охлаждают до 5°, после чего, при взбалтывании, прибавляют 20,6 г (0,2 моля) нитрозомстилмочевины. Колбу присоединяют к обращенному вниз холодильнику, нижний конец которого снабжен алоижем, проходящим через резиновую лробку с двумя отверстиями н погруженным в 40 см3 эфира, находящимся в эрленмейеравокой колбе емкостью 300 см3, охлаждаемой смесью льда и солн. Отходящие тазы проходят еще через одну ливушку с эфиром, которая также охлаждается до температуры ниже 0°. Реакционную колбу погружают в водяную баню, нагретую до 50°, и эфир в колЗе доводят до кипения, причем время от времени колбу взбалтывают. Отгонку эфира прекращают, как только переходящий дестиллат сделается бесцветным. Обычно это имеет место после того, как отогнаны 2/з эфира. В обоих приемниках находится в растворенном состоянии от 5,3 до 5,9 г диазометана <(63—70% от теоретического количества), который для 'большинства целей является достаточно сухнм. Если требуется сухой раствор, то его оставляют стоять 3 часа над чистым гранулированным едким кали. Для получения совершенно сухого раствора его сушат натриевой проволокойU4a. Ред.]

Получение дихлоркарбена с целью присоединения его к оле-финам осуществлялось путем взаимодействия хлороформа с ал-коголятами щелочных металлов4'5 (предпочтительно с трет-бу-тилатом калия), из натриевой соли трихлоруксусной кислоты6, из бутиллития и бромтрихлорметана 7 и взаимодействием эфира трихлоруксусной кислоты с алкоголятом щелочного металла2'3. Последний метод, описанный выше на примере получения 2-окса-7,7-дихлорноркарана, обычно дает более высокие выходы ад-дуктов.

Реакция. Получение дихлоркарбена из эфира трихлоруксусной кис-

Получение дихлоркарбена в услови-

Получение дихлоркарбена с целью присоединения его к оле-

Получение дихлоркарбена. При термическом разложении соли в а протонном растворителе, содержащем реакциониоспособный олефпн, получается дпхлоркарбеп, присоединяющийся к олефипу 3—5]. Например fl, цис, ({ш"-1,5-цпклооктадиен дает смесь двух кристаллических онс'-аддуктов; при этом в качестве растворителя используют тетрахлорэтплен, подходящим по температуре кипения (121 ) и низкой реакционной способности. Однако поскольку Т. к. п. с. мало пли вообще не растворяется в этом растворителе н не распадается даже при кипячении, то в качестве дополнительного растворителя применяют небольшое количество дпглима. Дпглнм является настолько сильным растворителем для соли, что при использовании только одного дпглнма его следует добавлять небольшими порциями, поддерживая температуру ниже 12011, причем раствор сильно темнеет. Соль добавляют к смеси растворителей сразу, п смесь кипятят без присмотра, так как соль растворяется медленно по мере взаимодействия. Слабое окрашивание исчезает после перегонки с водяным паром н промывания сырого продукта метанолом.

Получение дихлоркарбена (1П, 447—448). Пир и Шоре [7] показали, что при взаимодействии аллена (1) с дихлоркарбеном, полученным из хлороформа и mpem-бутилата калия, образуется только смола; однако реакция с дихлоркарбеном, полученным из Т. к. н. с. в нейтральной среде, приводит к 2,2-дихлорметилен-циклопропану (2) с выходом около 20%. Эта реакция послужила первой стадией в синтезе диспиро-[2, 0, 2, 2]-октена-7 (6) [8]. При

Получение дихлоркарбена. При термическом разложении соли в а протонном растворителе, содержащем реакциониоспособный олефпн, получается дпхлоркарбеп, присоединяющийся к олефипу 3—5]. Например fl, цис, ({ш"-1,5-цпклооктадиен дает смесь двух кристаллических онс'-аддуктов; при этом в качестве растворителя используют тетрахлорэтплен, подходящим по температуре кипения (121 ) и низкой реакционной способности. Однако поскольку Т. к. п. с. мало пли вообще не растворяется в этом растворителе н не распадается даже при кипячении, то в качестве дополнительного растворителя применяют небольшое количество дпглима. Дпглнм является настолько сильным растворителем для соли, что при использовании только одного дпглнма его следует добавлять небольшими порциями, поддерживая температуру ниже 12011, причем раствор сильно темнеет. Соль добавляют к смеси растворителей сразу, п смесь кипятят без присмотра, так как соль растворяется медленно по мере взаимодействия. Слабое окрашивание исчезает после перегонки с водяным паром н промывания сырого продукта метанолом.

Получение дихлоркарбена (III, 447—448). Пир и Шоре [7] показали, что при взаимодействии аллена (1) с дихлоркарбеном, полученным из хлороформа и m/кт-бутилата калия, образуется только смола; однако реакция с дихлоркарбеном, полученным из Т. к. н. с. в нейтральной среде, приводит к 2,2-дихлорметилен-циклопропану (2) с выходом около 20%. Эта реакция послужила первой стадией в синтезе диспиро-[2, 0, 2, 2]-октена-7 (6) [8]. При снг—с-

Реакция. Получение дихлоркарбена из эфира трихлоруксусной кислоты под действием алкоголята натрия, синтез ге.м-дихлорциклопро-маа из дихлоркарбена и алкена [5].

Получение дихлоркарбена в условиях межфазного катализа

Бромирование посредством NEC 1 ,2-Элиминирование НВг Получение дихлоркарбена из




Получение устойчивых Переливают содержимое Получения кристаллического Получении поликарбонатов Получении синтетических Переливного устройства Получении замещенных Получению соединения Полученный дегидратацией

-
Яндекс.Метрика