Главная --> Справочник терминов


Получение дисперсий Получение диметилового эфира терефталевой кислоты может быть осуществлено несколькими способами. Промышленным методом является окисление п-ксилола по схеме

4. Получение диметилового эфира пирокатехина (диметилсульфат и щелочь); конденсация его с СН3СОС1 + А1С13; кипячение продукта реакции в бензоле в присутствии А1С13 для деметоксилирования и восстановление кетогруппы амальгамированным цинком и HCI.

а) Получение диметилового эфира 2-метил-3-аминопиридин-4,5-дикарбоновой кислоты. Суспензию 17 г моногидрата 2-метил-З-ами-нопиридин-4,5-дикарбоновой кислоты в 200 мл метилового спирта обрабатывают 500 мл раствора хлористого метилена, содержащего диазометан, получаемый из 42 г нитрозометилмочевины. После прекращения выделения азота раствор фильтруют и упаривают при пониженном давлении до сиропообразного состояния. Этот сироп растворяют в этилацетате, фильтруют и фильтрат снова упаривают до сиропообразного состояния. После кристаллизации из петролей-ного эфира получают 16 г (90%) указанного диметилового эфира. После перекристаллизации из смеси этилацетата и петролейного эфира т. пл. 94—95 °С [9].

Получение диметилового эфира 7-метоксн-2-метил-2-карбоксн-1,2Д4-тет,рагидрофенантрен-1-р пропионовой ки слоты [21] {см. стр. 59.). 4 мл сухого бензола *гои*Ещак>т в склянку Вунзена на 125 мл, снабженную хлоркальциеной трубкой и охлаждаемую льдом, и прибавляют 2 кашш пн-ридина и 1,5 мл чистого хлоркстого тиснила. К охлажденному раствору прибавляют 1,71 г порошкообразной 7--ме-токси-2-мет<ил-2-карбометокси-1, 2, 3, 4-тетрагидрофеиантрен> 1-уксусной кислоты (см, стр. 59). После получасовой выдержки при комнатной температуре смесь нагревают в течение 10 минут примерно до 40°. Полученный оранжево-желтый раствор, содержащий небольшое количество .суспендированного солянокислого пиридина, уларнвают р вакууме; прибаплнют 2 чЛ бензола и снова упаривают для удаления последних следов хлористого тиснила.. Кристаллы хлорангидрида кислоты растворяют в 16 мл теплого бензола, раствор слегка охлаждают и осторожно по каплям сливают из склянки (через боковую трубку, вставив в нее; кусочек ваты) в охлажденный (5е1) эфирный раствор диазо-метана (полученный из 4,5 МА иитрозометилуретана) при постоянном помешивании.

Другое решение проблемы подавления конкурирующей реак~ ции сложноэфнрной конденсации связано с применением янтарных зфиров, подобных ди-трсг:бутиловому, которые реагируют по сложноэфирному типу относительно медленно. Так, н,п'-ди-метоксибензофенон при использовании классической методики с применением этнлата натрия вступает в реакцию в едва заметной степени [109], в то время как применение г/?ег-бутилата натрия позволяет получить продукт конденсации с выходом, составляющим 47% [8]; применение большого избытка реагентов позволяет, как это упоминалось выше, поднять выход до 83%. Если же вести конденсацию с ди-грег-бутиловым эфиром янтарной кислоты, используя небольшой избыток последнего, то можно достигнуть выхода, равного 90% [8]. Восстановление кетона в этом случае невозможно, и сложноэфирная конденсация фактически также исключается. Однако конденсация Штоббе при применении ди-грсг-бутилового эфира происходит значительно медленнее, чем при использовании диметилового или диэтило-' аого эфирои, что саязано, невидимому, с пространственными препятствиями, создаваемыми карбо-трег-бутильной группой, участвующей в образовании лак-тнного цикла. В связи с этим для реакции необходимо длительное нагревание, что может оказаться нежелательным при конденсации таких альдегидов и кетонов, которые сами чувствительны к щелочным агентам. Так, циан-кетоны (XXVIII; R = ОСН3, R' = H) (стр. 18) образуют соответствующий нормальной конденсации грсг-бугиловый кетоэфир с выходом, составляющим всего 13%, вероятно, вследствие того, что в первую очередь происходит конкурирующая реакция раскрытия цикла, которая приводит к образованию соединения XXXIV (кольцо Б — ароматическое. См. стр. 19) [46]. Другим ограничением в применении ди-г/гег-бутилового эфира янтарной кислоты является то обстоятельство, что приготовление его связано со значительно большими трудностями, чем получение диметилового или диэтилового эфиров.

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием3 и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты4.

Получение диметилового эфира 4'-нитро-2-амино-4-меток-си-5-метилазобензол^,М-диуксусной кислоты. В стакан емкостью 150 мл помещают 65 мл метилового спирта и при размешивании вносят 7,5 г (0,0296 М) 2-метокси-4-аминотолуол-М',М-диуксусной кислоты и 5,5 мл серной кислоты (моногидрата). Смесь охлаждают до 0° и постепенно в течение 25— 30 минут добавляют к пей раствор диазосоединения. Реакционную массу перемешивают 10—12 часов при 5—10°.

Получение диметилового эфира щавелевой кислоты мв. Безводную щавелевую кислоту растворяют в кипящем метиловом спирте. По охлаждении выкристаллизовывается эфир.

Получение диметилового эфира терефталевой кислоты 6Э6. Сырую кислоту нагревают с 2 молями пятихлористого фосфора до разжижения, затем добавляют избы-Toi» метилового спирта и смесь кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником. По охлаждении эфир выкристаллизовывается. Выход 90% теоретического количества.

Получение диметилового эфира изофталевой кислоты. Смесь 0,1 г изо-фталевой кислоты и 0,3 г пятихлористого фосфора осторожно нагревают на очень маленьком пламени, пока масса не превратится в прозрачную жид-к.ость. Смесь охлаждают, растворяют в 2 CMS метилового спирта и к раствору прибавляют 5 см3 воды, причем выделяется диметиловый эфир изофталевой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 2 см3 воды1 и перекристаллизовывают из небольшого количества водного метилового спирта, причем получают продукт с темп. пл. 64°. Аналогичным способом можно получить диметиловый эфир терефгалевой кислоты с темп. пл. 140°в1.

Получение диметилового эфира изофталевой кислоты. Смесь 0,1 г изо-фталевой кислоты и 0,3 г пятихлористого фосфора осторожно нагревают на очень маленьком пламени, пока масса не превратится в прозрачную жид-к.ость. Смесь охлаждают, растворяют в 2 см3 метилового спирта и к раствору прибавляют 5 см3 воды, причем выделяется диметиловый эфир изофталевой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 2 см3 воды1 и перекристаллизовывают из небольшого количества водного метилового спирта, причем получают продукт с темп. пл. 64°. Аналогичным 'способом можно получить диметиловый эфир терефгалевой кислоты с темп. пл. 140°81.

— получение дисперсий порошкообразных компонентов в минеральных маслах в виде паст различной консистенции [27, 234]. Применение таких паст облегчает диспергирование компонентов в резиновых смесях за счет предварительного смачивания их маслом и предотвращает выделение пыли при смешении [235]. Однако получение и применение вязкотеку-чих паст связано с трудностями технологического характера;

Получение дисперсий на основе винилацетата... 202

ПОЛУЧЕНИЕ ДИСПЕРСИЙ НА ОСНОВЕ ВИНИЛАЦЕТАТА

виды дисперсий 197—202 молекулярная структура 195—197 получение дисперсий 202 применение дисперсий 202, 203 свойства дисперсий 199—202 Полистирольные латексы см. Латексы Полихлоропреновые латексы см. Латексы

Говоря о получении дисперсных систем путем диспергирования или образования новой фазы, до сих пор мы имели в виду получение дисперсий конденсированной фазы в жидкой или газообразной среде. Но в технологии пористых материалов не меньшее значение имеют процессы механического диспергирования или образования новой фазы, приводящие к возникновению дисперсий газа в жидкости. Последующее отверждение полученных газовых дисперсий или пен позволяет получать пористые материалы как с закрытой, так и с открытой пористостью, в зависимости от соотношения скоростей отдельных стадий процесса, концентрации дисперсной газообразной фазы, устойчивости полученной дисперсии ;и дополнительной механической обработки.

Описано также [46 ] получение дисперсий микрочастиц, синтезированных из двойных гребневидных сополимеров методом контролируемого осаждения. Их можно рассматривать как сферические мицеллярные агрегаты молекул гребневидных стабилизаторов, которые образуются значительно выше температуры стеклования (или температуры плавления) привитого сополимера (см. раздел II 1.6), но оказываются ниже этой точки перехода при охлаждении до комнатной температуры. В последнем состоянии они представляют собой легко подвижные низковязкие дисперсии с содержанием привитого сополимера до 50%. Получены частицы

Усовершенствования синтеза привитых стабилизаторов и повышение их эффективности сделали возможным более точную регулировку состава и размера частиц полимера. В то же время использование предшественников стабилизаторов, особенно на основе каучука, сильно усложняет условия получения привитого сополимера in situ. Прививка на синтетические предшественники путем отрыва водорода алкоксильными радикалами также оказалась неприемлемой в случае введения сомономеров, содержащих некоторые реакционноспособные группы, например, диметиламино-этилметакрилата. Ниже будет описано получение дисперсий реак-ционноспособных сополимеров (см. стр. 253) и микрогелей (см. стр. 255).

Описано получение дисперсий сферических частиц сополимеров винилиденхлорида с использованием в качестве стабилизатора полиалкил-со-аллилакрилата); такой материал используют для улучшения фрикционных свойств основы кинопленок [26].

29. Англ. пат. 1 015 393: Rohm and Haas, 28.9.1961, США; 31.12.196S. Получение дисперсий конденсационных полимеров с агентом, вызывающим набухание дисперсного полимера.

39. Англ. пат. 1095931: Imperial Chemical Industries, 16.5.1963; 20.12.1967. Получение дисперсий сложных полиэфиров, полиамидов, простых полиэфиров и других полимеров, используемых как предшественники стабилизаторов при дисперсионной полимеризации.

40. Англ. пат. 1095932: Imperial Chemical Industries, 16.5.1963; 20.12.1967. Получение дисперсий сложных полиэфиров, полиамидов, простых полиэфиров и других полимеров, используемых в виде предварительно полученных блок- или привитых сополимеров как стабилизаторы при дисперсионной полимеризации.




Получении альдегидов Получении диазометана Получении метилового Получении производных Получении смешанных Получении третичных Получению продуктов Получению соответствующих Полученный диазораствор

-