Главная --> Справочник терминов


Получение хлоргидрата Другой способ: взаимодействие w-ксилола с СН3СОС1 + А1С13; окисление гипо-хлоритом до n-ксилолкарбоновой кислоты; получение хлорангидрида и превращение его в амид; дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из «-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом.

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбглкоксильной гругпой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмо-ления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет С02, чем р-фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином.

а) Получение хлорангидрида трифторуксусной кислоты (89%, из 0,4 моля кислоты, 0,04 моля диметилформамида и 0,44 моля хлористого тионила при 80—85 °С в течение 2,5 ч; в отсутствие диметилформамида хлорангидрид не образуется) [10].

в) Получение хлорангидрида 2,3-О-изопропилиденглицериновой кислоты. Как утверждают, «хороший» выход получен при проведении реакции в соответствии с уравнением

б) Получение хлорангидрида М-трифторацетил-ь-карбэтокси-ь-глу-таминовой кислоты. 1,375 г дициклогексиламмониевой солн N-три-

а) Получение хлорангидрида ге-метоксибензойной кислоты (91% из раствора N-n-метоксибензоилимидазола в кипящем дихлорэтане, через который в течение 15 мин пропускают хлористый водород; хлоргидрат имидазола отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и фракционируют) [56].

а) Получение хлорангидрида 0-хлорбензойной кислоты (70—72% из о-хлорбензальдегида и хлора при 140—160 °С без облучения) [14].

а) Получение хлорангидрида трифторуксусной кислоты (90% при облучении в паровой фазе 3,35 ммоля 2,2,2-трифтордихлорэтана, 9,5 ммолей хлора и 16,4 ммолей кислорода в кварцевой колбе на 260 мл в течение 30 мин; полученный продукт встряхивают с ртутью для удаления хлора и перегоняют) [8].

а) Получение хлорангидрида о-хлорбензойной кислоты. Раствор гидразида о-хлорбензойной кислоты в нитрометане насыщают хлористым водородом и хлор пропускают через смесь до тех пор, пока не растворится образующийся осадок. После перегонки получают 74%-ный выход хлорангидрида с т. кип. 119—120 °С/20 мм [9].

а) Получение хлорангидрида 2,4,6-триметилбензойной кислоты (65 — 76% в расчете на кислоту из 1 моля мезитилена, 1,10 моля оксалилхлорида и 1,10 моля безводного хлористого алюминия в сухом CSa при 10— 15 °С) [41.

а) Получение хлорангидрида [5-метокси-3-фенилпропиоиовой кислоты. 10 экв газообразного кетена барботируют через а-хлорбензилметиловый эфир и затем смесь охлаждают до комнатной температуры. После перегонки под вакуумом получают с выходом 70% хлорангидрид с т. кип. 91 — 105 °С/3 мм (основная часть перегоняется при 100—101 °С/3 мм) [1].

Получение хлоргидрата 1-аминонафтола-2 восстановительным расщеплением $-нафтолоранжа. 0,01 моля (3-нафтолоранжа растворяют в 50 .мл воды и при 40—50 °С прибавляют 0,02 моля дигидрата дитионита натрия. Перемешивают, пока .не исчезнет красная окраска и не выделится желто-розовый осадок 1-аминонафтола-2. Для его коагуляции реакционную смесь подогревают до начала .вопемивания, затем охлаждают в бане со льдом. Осадок отсасывают, промывают водой и переносят в раствор, .приготовленный из 1 мл конц. НС1 в 20 мл воды и содержащий в качестве антноксиданта —50 мг хлорида олова (II). Раствор с осадком слегка «подогревают (до почти полного растворения), отсасывают через тонкий слой активированного угля, к фильтрату добавляют 4 мл ко.нц. >НС1. Выпавший хлоргидрат 1-ами.нонафтола-2 растворяют при .нагревании, раствор охлаждают ©о льду, осадок "отсасывают, промывают холодным раствором, приготовленным из 1 мл концентрированной НС1 'в 4 мл воды. Хлоргидрат надо быстро переработать дальше, так как он очень неустойчив на воздухе.

а) Получение хлоргидрата 4-аминодифеиила (90—92%; 100 г 4-нитродифенила в 100 мл бензола и 200 г порошкообразного железа (предварительно обработанного 35 мл концентрированной соляной кислоты и затем высушенного) перемешивают и нагревают до кипе-

а) Получение хлоргидрата а-метилбензилметиламина. Хлоргид-

. _ u _ Амины _ 567 в) Получение хлоргидрата несимметричного дифеиилгидразина

а) Получение хлоргидрата этилового эфира глицина (87—90% из мети лен амин оацетонитрила, этилового спирта, воды и хлористого

г) Получение хлоргидрата P-N-м-гептиламиноэтилового эфира «-нитробензойной кислоты (около 75% из М-я-нитробензоил-N-

а) Получение хлоргидрата 4-пиридинацетоморфолида. 250 г 4-пи-ридинтиоацетоморфолида в 1200 мл 95%-ного этилового спирта, содержащего 68 г едкого кали, кипятят с обратным холодильником в течение 72 ч, после чего смесь выливают в двукратный объем воды и концентрируют до 1/3 объема. Получают 207 г (89%) амида с т. пл. 204—205 °С (после перекристаллизации из этилового спирта) [1081; см. также [107].

Получение хлоргидрата фенил-р-пиперидилэтилкегона [II]. Скесь 12,2 г (0,1 моля) солянокислого пиперидин 0,25 мл концентрированной соляной кислоты, 4,5 г (0,15 моля) параформальдегида, 30 мл абсолютного спирта и 12,0 г (0,1 моля) ацстофенона кипятят с обратным холодильником. Через час к раствору прибавляют 3 г (0,1 моля) параформальдкгида и продолжают кипячение етце 2 часа. " К горячей смеси прибавляют 250 мл нагретого до кипения ацетона и полученный раствор медленно охлаждают, под конец о ледяной воде. Белый кристаллический осадок отфильтровывают; он весит 21,5 г (85*$) и плавится при 185—189°. Для очистки его растворяют в 95%-ном спирте (4 мл на 1 г) И горячий раствор разбавляют четырехкратным объемом горячего ацетона. Выход продукта с т. пл. 192—193° около 80%.

3. Получение хлоргидрата р-аланина

Получение хлоргидрата 5-хлормвтил-8-хинолинола. В трех-горлую колбу емкостью 0,5 л с вводом и выводом для хлористого водорода помещают 30 г 8-оксихинолина (0,2 М) и 40 мл концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19. По растворении к смеси прибавляют 32,7 мл (0,2 М) 40%-ного раствора формалина. При перемешивании раствора в него пропускают ток осушенного серной кислотой хлористого водорода в течение 4 — 5 часов (см. примечание 1). К концу реакции из раствора начинает выпадать осадок образовавшейся соли хлорме-тильного производного 8-оксихинолина. С началом выпадения осадка ток хлористого водорода пропускают еще 20—30 минут и содержимое оставляют для созревания осадка на 3 часа. Образовавшийся зеленовато-желтый осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и сушат. Выход продукта равен 33 г, что составляет 70% от теоретического; температура плавления 279 — 280° (см. примечание 2).

Получение хлоргидрата моноэтаноламина. К 200 г (3,3 Л'/) моноэтаноламина при охлаждении льдом постепенно прибавляют 112 мл (3,3 М) концентрированной соляной кислоты. Затем добавляют еще 35 мл (1 М) той же кислоты и упаривают раствор в чашке на паровой бане.




Получении диазометана Получении метилового Получении производных Получении смешанных Получении третичных Получению продуктов Получению соответствующих Полученный диазораствор Получения макроциклических

-
Яндекс.Метрика