|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получение оптически Опыт № L Получение нитробензола а) Получение нитробензола. 0,2 моля 90%-ной перекиси водорода добавляют к 40 мл трифторуксусной кислоты. Затем к перемешиваемой надкислоте сразу добавляют 0,05 моля анилина. Температура реакционной смеси постепенно повышается, но ее поддерживают на уровне 50 °С периодическим охлаждением. Выход нитробензола -составляет 79% 16]. Получение нитробензола из анилина. Раствор соли диазония, полученный из 9 г аяилина, 50 см3 воды, 20 г концентрированной азотной кислоты и 15 г азотистокислого натрия, .прибавляют к суспензии закиси меди в воде. Через час образовавшийся нитробензол отгоняют с водяным паром и извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают водным раствором 'Щелочи для отделения фенола и 'нитрофенола. При фракционировании высушенной эфирной вытяжки получают около 4 г нитробензола ". I. Получение небольших количеств 9.—Извлечение (экстракция) посредством взбалтывания с растворителем 9.—Удаление эмульсий 10.— Извлечение жидкости с помощью экстракторов 10.—Промывание жидкостей 11.—Отгонка эфира. 11—П. Получение нитробензола в большом масштабе 12. 28.6.6. ПОЛУЧЕНИЕ НИТРОБЕНЗОЛА И АИНЛИНА.48 28.6.6. Получение нитробензола и анилина 28.6.6. Получение нитробензола и анилина Целью большого числа работ являлось получение нитробензола, не содержащего нитротолуола, динитробензола и динитро-тиофена. Исчерпывающее исследование очистки нитробензола провели Коен и Бокхорст [430]. Поступающий в продажу «чистый» реактив несколько раз подвергали дробной кристаллизации и фракционированной перегонке (при давлении 2 мм), затем СУШИЛИ пятиокисью фосфора и, в заключение, снова подвергали дробной перекристаллизации в отсутствие влаги. Температура плавления в атмосфере СУХОГО водорода составляла 5,76 + 0,01°. Этот препарат хранили в течение 5 месяцев в темноте в запаянном сосуде; за это время температура плавления изменилась менее чем на 0,01°. 7) Напр. Livingston, Kyri-d e s, AM. n. 1638045 (получение нитробензола), AM. п. 1586253 (иитрохлор-бензол). Получение нитробензола из анилина. Раствор соля диазоняя, полученный из 9 г а-нилина, 50 см3 воды, 20 г концентрированной азотной кислоты я 15 г азотистокислого натрия, прибавляют к суспензии закиси меди а воде. Через час образовавшийся нитробензол отгоняют с водяным паром и извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают водным раствором щелочи для отделения фенола и 'Нитрофенола. При фракционировании высушенной эфирной вытяжки получают около 4 г нитробензола 67. Получение нитробензола из анилина. Раствор соли диазония, полученный из 9 г анилина, 50 см3 воды, 20 г концентрированной азотной кислоты и 15 г азотистокислого натрия, прибавляют к суспензии закиси меди в воде. Через час образовавшийся нитробензол отгоняют с водяным паром и извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку промывают водным раствором щелочи для отделения фенола и 'нитрофенола. При фракционировании высушенной эфирной вытяжки получают около 4 г нитробензола 67. Очевидно, что получение нитробензола по непрерывному методу при высокой производительности системы и высоком качестве продукта возможно лишь в случае надежной автоматизации всего процесса. Для регулирования соотношения подаваемых бензола и нитросмеси используются автоматические регуляторы расхода жидкости в сочетании с регулирующими клапанами. Подача отработанной серной кислоты регулируется автоматически по температуре в нитраторе. Подача воды в рубашку и змеевики нитра-тора регулируется по температуре охлаждающей воды на выходе, а подача воды в спиральные холодильники — по температуре реакционной массы в них. При неисправности мешалки в нитраторе или прекращении подачи воды в охлаждающие элементы прекращается подача бензола и нитросмеси, а затем отработанной кислоты, и весь агрегат останавливается. Т. IV, ч. 2. Общие химические методы (катализ, пирохимические и электрохимические реакции, получение оптически активных соединений из оптически неактивных, получение соединений, содержащих изотопы, получение и превращение макроцикли-ческих колец, биохимические реакции). вращение бензальдегида в оптически активный нитрил миндальной кислоты при обработке HCN в присутствии фермента [71], а также получение оптически активных спиртов при взаимодействии реактивов Гриньяра с альдегидами в среде оптически активных эфиров [72]. Другие примеры приводятся в т. 2, реакция 10-97. 260. Marshall, Faubl, J. Am. Chem. Soc., 89, 5965 (1967); 92, 948 (1970); Wiseman, J. Am. Chem. Soc., 89, 5966 (1967); Wiseman, Fletcher, J. Am. Chem. Soc., 92, 956 (1970); Kim, White, J. Am. Chem. Soc., 97, 451 (1975); Becker, Helv. Chim. Acta, 60, 81 (1977). Получение оптически активного соединения 86 описано в работе: Nakazaki, Naemura, Naka* hara, J. Org. Chem., 44, 2438 (1979). 2.7. Биохимическое получение оптически активных неновые углеводороды, терпеновые спирты и кетоны, стероиды, алкалоиды и другие соединения. Синтетическое получение оптически активных веществ основано на использовании двух методов: В отличие от этого получение оптически активных веществ — задача своеобразная, требующая использования специфических приемов. Ведь оптические антиподы не различаются ни по растворимости, ни по т. кип, ни по адсорбционному сродству к обычным адсорбентам. Таким образом, ни кристаллизацией, ни перегонкой, ни обычными адсорбционными методами разделить пару оптических антиподов непосредственно нельзя. Для этой цели используют особые приемы, называемые методами расщепления рацематов. Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов менее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (+)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-}-) -винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный 2.7. БИОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Другой вариант асимметрического синтеза за счет гидрирования по связи C = N — получение оптически активных пир-ролидинов действием алюмогидрида лития в присутствии ментола на соль М-метил-2-бензилпиперолиния (оптическая чистота продукта 10,7%) [143]: Оценивая эффективность асимметрических синтезов, следует иметь в виду, что получение вещества высокой оптической чистоты не всегда свидетельствует о большой стереоспеци-фичности самого асимметрического синтеза. Рассмотрим в связи с этим работу [150], в которой описывается получение оптически чистого «-аминофенилаланина. Оптически активный ментиловый эфир а-бензоиламино-я-нитрокоричной кислоты гидрировали над платиной, нанесенной на окись алюминия. При этом образовывались два диастереомерных ментиловых эфира а-бензоиламино-п-аминогидрокоричной кислоты. Эти диастереомеры после отделения друг от друга и омыления дали почти оптически чистый (+)- и (—)-тг-ами'-нофенилаланин: Если не удалось получить в оптически активной форме один из диа-стереомеров, это еще не означает, что он обязательно должен быть мезо-формой; возможно, был выбран неудачный способ расщепления (!). Иными словами, только положительный результат — получение оптически активного вещества, может служить основанием для суждений о конфигурации.  Получении реактивов Получении соединения Получения лакокрасочных Получению различных Полученный бесцветный Полученный дистиллат Полученный катализатор Полученный неочищенный Полученный восстановлением |
- |
Навигация