![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Получение полимерных Замещение атома водорода. Наиболее известная реакция такого типа — получение пикриновой кислоты из симметрично- Иногда выбор исходного продукта, а следовательно, и технологической схемы зависит от наличия на данном предприятии того или иного вида сырья; например пикриновую кислоту можно получить из хлорбензола. Однако при наличии на заводе производства фенола, 2,4-динитрофенола или 4-гидрокси-1,3-бензолдисульфокис-лоты получение пикриновой кислоты из них может оказаться эко- тгхнология ПОЛУЧГНИЯ ПИКРИНОВОЙ кислоты Получение пикриновой кислоты из фенола Получение пикриновой кислоты складывается из следующих операций: 1) сульфирование фенола; 2) нитрование фенолсульфокислоты; 3) отжим продукта от кислоты и водная промывка; 4) сушка промытой пикриновой кислоты; 5) составление партий и укупорка готового продукта. Кроме того, обычно имеются специальные мастерские по очистке промывной воды и отработанных кислот. ' Получение пикриновой кислоты из фенола в аппаратах периодического действия представлено на схеме фиг. 60. Сульфогруппа, связанная с ароматическим ядром, во многих случаях при действии азотной кислоты или нитрующей смеси легко замещается на нитрогруппу (подробнее см. стр. 38, получение пикриновой кислоты) *. Замещение атома водорода. Наиболее известная реакция такого типа — получение пикриновой кислоты из симметрично- Примером, показываюв];им преимущества временного введения сульфогрупп и последующей пх замены па нитрогруппы,. может служить получение пикриновой кислоты. Как известно, фенол значительно осмоляется при прямом нитровании, но исключительно легко сульфируется, причем в фенолтрпсульфокислоте, образующейся под действием пиросериой кислоты, всь три суль-фогруппы гладко замещаются нитрогруппами при добавлении к реакционной смеси нитрата натрия. Но дли проведения этой реакции даже нет необходимости в приготовлении трисулъфо-кислоты, так как в отличие от свободного фенола уже моносулъ-фокислота легко п гладко нитруется с образованием дмнитро-фенолсульфокислоты, в которой г-ульфогруппа легко может быть замещена нитрогруяпой. 1. Общие сведения о способах получения пикриновой кислоты и динитрофенола. 2. Сульфирование и нитрование фенола по французскому способу. 3. Нитрование фенола по горшечному способу в Англии. 4. Усовершенствованный американский способ производства пикриновой кислоты. 5. Ход реакции нитрации и нитролиза фенол-^сульфокислот. 6 Производство пикриновой кислоты нитрованием 'фенола крепкими кислотами. 1- Получение пикриновой кислоты по патенту Гутенсона 283—291 еульфофенола в течение 2—3 часов. Такая очистка фенолсульфо-кислоты обеспечивала получение пикриновой кислоты с содержанием не больше 0,02% золы. 7. Получение пикриновой кислоты по патенту Гутенсонаг. Способ имеет целью избегнуть предварительного сульфирования фенола. Для уменьшения скорости окисления и о смоления фенола последний растворяют в парафиновом или минеральном масле, не взаимодействующем с серной и азотной кислотами или их смесью, в отношении 1 в. ч. фенола на 4 в. ч. парафинового масла. Этот раствор сливается в смесь серной и азотной кислот, составленной из 1*в. ч. серной и 8 в. ч. азотной. Смесь берется из расчета 3,5— 4 в. ч. азотной кислоты на 1 в. ч. фенола. Рекомендуется приливать сначала половину фенольного раствора, а вторую половину-до бавлять на второй день. Высокие термическая стабильность и температура кипения полициклических ароматических углеводородов определяют их малую летучесть и повышенную термостойкость, стойкость к действию радиации полимерных материалов и пластификаторов, являющихся их производными. Повышенная по сравнению с моноциклическими ароматическими углеводородами реакционная способность облегчает получение полимерных материалов при взаимодействии полициклических ароматических углеводородов с формальдегидом [106]!. При окислении полициклических ароматических углеводородов получаются разнообразные хиноны, ди- и поли- Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности Получение полимерных материалов с определенным комплек сом свойств связано не только с синтезом полимеров различной: химического строения, но и с созданием структур. Одним из важ Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности ионов аренония в составе тройных комплексов (Густавсона) вступать в обменное взаимодействие с ароматическими углеводородами, входящими в сольват-ную оболочку: Получение полимерных материалов с определенным комплексом свойств связано не только с синтезом полимеров различного химического строения, но и с созданием структур. Одним из важных методов структурной модификации полимерных материалов является пластификация. Практически пластификация состоит в введении в полимер различных жидкостей или твердых тел (пластификаторов*), улучшающих эластичность материала и придающих ему морозостойкость, а также облегчающих его переработку, i С теоретической точки зрения сущность пластификации состоит ef/ изменении вязкости системы, увеличении гибкости молекул и по- ' движности надмолекулярных структур. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится гакже получение полимерных материалов из фенола и формальдегида Группа исследователей синтезировала большую серию сополимеров mpem-бутилстирол-б-стирол, вновь используя как инициатор бутиллитий [105]. В этом случае отношение mpe/n-бутилстирола к стиролу меняли от 1 : 3 до 9 : 1, а средняя молекулярная масса блоксополимеров находилась в интервале 80 000—100 000. При полимеризации стирола на литийбутиле в гексане в присутствии этого блоксополимера получали устойчивую дисперсию полистирола. Описано также получение полимерных дисперсий, в которых второй мономер, например, винилпиридин или окись этилена, прибавляют к дисперсии после завершения полимеризации стирола. В этом случае образуются частицы, сами состоящие из блоксополимеров. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ ДИСПЕРСИЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ 3. Англ. пат. 797346: British Rubber Producers' Research Association, 9.8.1954; 2.7.1958. Получение полимерных дисперсий путем растворения привитых сополимеров (например, метилметакрилат-со-каучук) в обычном растворителе и последующее прибавление нерастворителя для одного компонента привитого сополимера. 45. Англ. пат. 1104403: Imperial Chemical Industries, 13.3.1964; 28.2.1968. Получение полимерных дисперсий и перевод их в раствор. 148. Англ. пат. 1 301 068: du Pont, 20.4 и 25.11.1970, США; 29.12.1972. Получение полимерных дисперсий в органических жидкостях путем обработки водной дисперсии полимера органическим раствором ионообменного агента, вызывающего обращение эмульсии, после чего водную фазу удаляют. ![]() Получении смешанных Получении третичных Получению продуктов Получению соответствующих Полученный диазораствор Получения макроциклических Полученный кристаллический Полученный прозрачный Полученные экстракты |
- |