|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получение устойчивых Один из важных синтезов — получение уксусного альдегида прямым окислением этилена кислородом воздуха в присутствии солей меди и палладия. По существу окислителем здесь служит хлорид палладия (II); его регенерируют за счет меди (II), а послед- в) Получение уксусного альдегида (ацетальдегида) окислением этилового спирта дихроматом калия. Налейте в пробирку 6—8 капель этилового спирта С2Н5ОН, добавьте столько же 0,5 н. раствора дихромата калия К2Сг2О7 и несколько капель 2 н. раствора серной кислоты. Пробирку осторожно нагрейте на газовой горелке. Что происходит с окраской раствора? Отметьте характерный «яблочный» запах образующегося ацетальдегида СН3СОН. а) Получение уксусного ангидрида. 5,3 г дифенилртути, 3,0 г три-«-бутилфосфина и 1,8 г ледяной уксусной кислоты в 10 мл безводного бензола кипятят в течение 2 ч с обратным холодильником. После отфильтрован-ия ртути фильтрат концентрируют и перегоняют, получая 1,38 г (80%) уксусного ангидрида с т. кип. 134— 136 °С [63]. Кстен (т. кип. — 41°)* редко выдс.чиют в свободном гшдс, главным образом и;!-да его большой склонности к димери^ацин. Смесь ганои из алкарата для получения кетсна направляют в другой аппарат, в котором происходит превращерще кстена и нужное соединение. Наиболее важными промышленными применениями кетена ивлнюгся получение уксусного ангидрида и димера кетена (дикетена): Получение уксусного ангидрида wj, уксусной кислоты при высокой температуре [5, 6], вероятно, тоже основано на первоначальном образовании кетсна и взаимодействии его с уксусной кислотой. ПОЛУЧЕНИЕ УКСУСНОГО АНГИДРИДА Получение бензгидрола а15. Дифенилбромметан вносят в горячий раствор обезвоженного уксуснокислого натрия (I'/j мол.) в ледяной уксусной кислоте и нагревают на водяной бане в течение 2 — 3 час. Получение уксусного эфира бензгидрола (температура плавления 45°) идет гладко, если реакционную смесь разбавить водой, водный раствор экстрагировать эфиром и эфирную вытяжку промыть щелочью. Бензгидролацетат затем оставляют стоять на холоду в течение 3 — 6 час. с I1/» мол. спиртового раствора едкого кали, причем он количественно переходит в бензгидрол, который при добавлении к раствору воды тотчас же выпадает в кристаллическом виде. Для его очистки достаточно однократной перекристаллизации из лигроина. Из 124 г дифенилбромметана получается 84 г бензгидрола. Получение уксусного эфира см т. II, главу «Эте[ификация». Получение уксусного ангидрида. К 7 частям безводного измельченного уксуснокислого натрия при охлаждении медленно приливают 5 частей хлористого ацетила, затем смесь слабо нагревают и отгоняют ангидрид. Темп. кип. 136,5°. Для очищения продукт перегоняют над небольшим количеством порошкообразного безводного уксуснокислого натрия. Получение уксусного альдегида гидратацией ацетилена Получение уксусного альдегида гидратацией ацетилена открыто Кучеровым и основано на взаимодействии ацетилена и воды в присутствии сернокислотного раствора сернокислой окис-ной ртути: При проведении процесса полимеризации бутилакрилата с акрилонитрилом (каучук БАК) при 50—60 °С удается получить устойчивые латексные системы в присутствии 0,6—0,8% персульфата калия при рН среды 6,5—3. Получение устойчивых латексов в отсутствие эмульгатора возможно и в присутствии растворимых в воде мономеров с ионизующимися группами: метакриловой кислоты, сульфоэтилметакрилата, аминоэтилметакрилата, метилол-метакриламида [4]. Процесс «самораспада» делает невозможным получение устойчивых реактивов Гриньяра, содержащих функциональные группы, обладающие кислыми свойствами. Такие группы, как — SH, — ОН, — NH2, — С02Н, — S03H, нельзя найти в молекулах, содержащих группу С — MgX. Два приведенных ниже примера показывают, что произошло бы, если бы была предпринята попытка получить реактив Гриньяра, содержащий эти группы: Другой путь к снижению отходов — повышение требований к контролю за ходом процесса и качеством сырья. Регулярный анализ сырья на содержание примесей, реакционную способность, содержание влаги помогает преодолеть некоторые трудности, возникающие в процессе синтеза (см. гл. 5). Периодический контроль свойств формованных изделий может обеспечить получение устойчивых результатов и накопить полезную информацию о качестве продукта. Если производство литьевых полиуретанов ведется периодическим-или полупериодическим способом, контроль в ходе процесса может выявить непредвиденные изменения, которые всегда можно ожидать в любом процессе, ход которого зависит от квалификации исполнителя. На более крупных предприятиях для устранения подобных отклонений можно рекомендовать автоматизацию наиболее трудоемких стадий процесса. Вполне удовлетворительным методом контроля является регулярный статистический анализ готового продукта. Очистка, получение устойчивых модификаций, Очистка, получение устойчивых модификаций, диспергирование . 436 * Затрудняют получение устойчивых гомоцепных полимеров большая склонность неорганических соединений давать циклические олигомеры (ср. циклосило-ксаны) и неспособность образовывать ненасыщенные соединения, которые могли бы полимеризоваться. Расплавленная сера, содержащая 8-членные кольца, поли-меризуется в неустойчивый эластомер, стабильность которого можно повысить, сшивая макромолекулы фосфором. Более устойчивые полиселен и полителлур используются в полупроводниковой технике. По мере увеличения атомной массы элемента все чаще ковалентиая связь между его атомами заменяется металлической с одновременной утратой свойств, характерных для полимеров. * Затрудняют получение устойчивых гомоцепных полимеров большая склонность неорганических соединений давать циклические олигомеры (ср. циклосило-ксаны) и неспособность образовывать ненасыщенные соединения, которые могли бы полимеризоваться. Расплавленная сера, содержащая 8-членные кольца, поли-меризуется в неустойчивый эластомер, стабильность которого можно повысить, сшивая макромолекулы фосфором. Более устойчивые полиселен и полителлур используются в полупроводниковой технике. По мере увеличения атомной массы элемента все чаще ковалентиая связь между его атомами заменяется металлической с одновременной утратой свойств, характерных для полимеров. При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора (специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой их концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул. Плоховыравнивающиеся красители обладают высоким сродством к волокну и низкой диффузионной подвижностью. Они быстро выбираются волокном из слабокислых ванн и закрепляются на волокне, не успевая равномерно распределиться в нем. Это обеспечивает получение устойчивых к мокрым обработкам, но недостаточно равномерных окрасок. Описано также получение устойчивых дисперсий поли(а-ме-тилстирола) в гептане методом анионной дисперсионной полимеризации [67]. Найдено, что поливинилэтиловый эфир с молекулярной массой ~106 при концентрации его более 0,1 % (масс.) является эффективным стабилизатором. В то же время низкомолекулярный полимер оказался неэффективным. Высказано предположение, что механизм стабилизации дисперсии в этом случае состоит в присоединении поливинилэтилового эфира к частицам дисперсии Получены дисперсии сополимеров акрилонитрила с использованием каучука в качестве предшественника стабилизатора, например, сополимер, содержащий метакриловую кислоту и этоксиэтилметакрилат. Тонкие дисперсии поли(акрилонитрил-со-акриловая кислота) также были получены в бензине или ме-тилэтилкетоне с использованием гребневидного привитого стабилизатора [31 ]. Описано также получение устойчивых дисперсий поли(метилметакрилат-со-акрилонитрил) в гептане в присутствии низкомолекулярного сополимера на основе 2-этилгексилметакри-лата и метилметакрилата при использовании инициатора, не вызывающего реакции прививки 136].  Полученный дистиллат Полученный катализатор Полученный неочищенный Полученный восстановлением Полученные конденсацией Полученные окислением Полученные восстановлением Полученных кристаллизацией Получения материала |
- |
Навигация