Термины, связанные с цементом. Получении производных

Главная --> Справочник терминов

Получении производных Еще более важную роль эти катализаторы сыграли в получении полимеров с высокорегулярным строением. Поэтому катализаторы

Повышенное содержание высокомолекулярных фракций в полимере сообщает ему более высокие прочностные свойства, повышенную твердость и температуростойкость. Начало пластического течения таких полимеров смещается в область более высоких температур. Полимеры с большим содержанием низкомолекулярных фракций имеют низкие прочностные свойства и в целом характеризуются худшими механическими свойствами. Средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение являются важными контрольными величинами при получении полимеров с нужными механическими свойствами.

5. Ангидрид пиромеллитовой кислоты используется при получении полимеров. Предложите несколько методов его синтеза.

При получении полимеров с большим молекулярным весом необходимо уделять значительное внимание очистке мономеров, растворителей и других вспомогательных продуктов, а также выбору соответствующего оборудования и условий проведения реакции. Поэтому там, где это необходимо, приведены подробные данные.

мости перечислять их всех. В соответств> ющи ч местах будут упомянуты лишь те, которые действительно употребляются при получении полимеров.

Высокая полидисперсность и соответственно широкое ММР свидетельствуют о наличии различных АЦ, для каждого из которых характерны свои значения констант роста и обрыва полимерной цепи. Одна из возможных причин широкого ММР заключается в получении полимеров при высоких степенях превращения.

В этом разделе дач краткий обзор некоторых основных концепций, лежащих в основе синтеза полимеров. В основе механизмов, управляющих полимеризацией, лежат те же принципы, что и при реакциях малых молекул, Дополнительные проблемы, возникающие при получении полимеров, связаны с управлением степенью полимеризации и с модификацией свойств полимеров для улучшения их функциональных качеств, Постоянно меняющиеся потребности в материалах с определенными свойствами (например, огнестойки'» и способные к биологическому разложению) могут быть удовлетворены с помощью модификации молекулярной структуры или введением соответствующих добавок, ь

В процессе полимеризации, как уже говорилось, образуются макромолекулы разной молекулярной массы. Широкий разброс значений молекулярной массы обычно приводит к ухудшению механических свойств полимеров Поэтому при получении полимеров стремятся регулировать их молекулярную массу. Для этого используют, в частности, реакцию передачи цепи, которая заключается в том, что вводимое в систему вещество — регулятор — обрывает растущую цепь, но при этом само становится свободным радикалом и начинает новую кинетическую цепь реакции полимеризации. Таким образом, реакция передачи цепи приводит к продолжению кинетической цепи и прекращению (ограничению) роста материальной цепи (макромолекулы). Передача цепи может происходить не только с помощью регуляторов, но и через молекулы растворителя, примеси л т. д. В качестве регуляторов применяют хлорированные углеводороды, меркаптаны и др Особенно широко регуляторы используются в производстве синтетических каучуков.

Сырье, используемое при получении полимеров изобутилена в трубчатых турбулентных реакторах

При получении полимеров изобутилена (238 ± 5 К) с Мп = 9 000-22 000 (мар-

Традиционно узким местом при получении полимеров изобутилена в про-

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру: дурола и мезитилена. 100%-ная селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ.

Процессы конденсации, протекающие в присутствии серной кислоты как конденсирующего агента, применяются в промышленности органических полупродуктов и красителей главным образом при получении арилметановых красителей, р-производных антра-хинона и др. Исходным органическим сырьем в этих процессах служат различные соединения: кетокислоты (при получении производных антрахинона), альдегиды и амины (при получении арилметановых красителей ) и т. д.

стадии реакции. В случае соединений типа RCHX—CHXR в первой стадии реакции образуется смесь цис- и транс-изомеров, которые отличаются друг от друга легкостью отщепления галоидоводорода. Поэтому часто реакцию задерживают на первом этапе и разделяют стериоизомеры или по мере возможности превращают один стериоизомер в другой. Так, при получении фенилпропиоловой кислоты из се,р-дибром-р-фенилпропионо-вой кислоты после отщепления одной молекулы бромистого водорода действием очень разбавленного раствора едкого кали на холоду выделяют смесь стериоизомерных а-бромкоричных кислот и при нагревании до температуры 160° переводят цис-изомер в транс-изомер28. Эту смесь можно также разделить на изомеры, превратив их в бариевые соли39. Вторую молекулу бромистого водорода отщепляют при Нагревании с 20%-ным раствором КОН при температуре, не превышающей 100°. При получении самой фенилпропиоловой кислоты разделение стериоизомеров не является обязательным, так как ее можно получить с хорошим выходом при непосредственном отщеплении обеих молекул бромистого водорода. Описанный способ разделения стериоизомеров применяют при получении производных фенилпропиоловой кислоты.

Идентичность этих сульфохлоридов установлена сравнением их физических свойств и превращением в бензиланилиды. Определение строения непредельной сульфокислоты II или III оказалось более трудным, так как в процессе синтеза образцов, а также при получении производных непредельной сульфокислоты возможны перемещения двойной связи. На основании исследований свойств .сульфокислоты, полученной из изобутилена, Сьютер считает, что в данном случае имеет место непосредственное замещение водорода у двойной связи. Это согласуется с результатами, полученными при галоидировании непредельных соединений 20.

Электролитический метод применим для крупномасштабного производства и довольно распространен при получении производных фурана; даже метиловые эфиры фуранкарбоновой кислоты могут быть подвергнуты электролизу в метиловом спирте с образованием 2,5-диметокси-2-карбометокси-2,5-дигидрофурана с выходом

Эта реакция имеет общий характер [121], но наиболее изящное применение она находит при получении производных аминокислот с использованием т^ет-бутилазидоформиата [122] О

с Катализаторы реакции. Роль катализатора в процессе галоге-Щшрования чрезвычайно велика. В зависимости от его природы замещение протекает либо по электрофильному, либо по радикаль--ному механизму. Для введения галогена в ядро используют хлориды или бромиды железа, алюминия, сурьмы, а также серную кислоту и иод. При получении производных, содержащих атомы га-Логена в боковой цепи, реакцию инициируют пероксидами или све-:том.

Эти соединения играли особую роль в то время, когда и этио-порфирике (см. том II), а затем и в гешше и билирубине принимали наличие скелета тетрапиррилэтана.1 Правильность этого взгляда стремились доказать путем синтетического получении производных тетрапнррилэтанов и -этиленОв, так как свойства и поведение этих соединений в случае правильности гипотезы о .строении вышеприведен них красителей, должны были совпадать или, по крайней мере, быть похожими на сиийства лейкосое-диненнй этих красителей.

Применение кстена в качестве гщетилирующего средства ограничено склонностью его к днмеримцнн (с„м. стр. 124). Дикетен яклиетси важным техническим промежуточным продуктом при получении производных ацетоуксусной кислоты (см, стр. 124).

Соединения, образующиеся в результате расщепления кольца 1-алкилпирролидигюв, служили в качестве промежуточных веществ при получении производных путресцина [5] и моноалкил-аминопроизводных валериановой кислоты [47].

В результате реакции диазотировашюй грсшс-2-амино-З-ме-тил-а-(2'-бром-Б'-метилфенил) коричной кислоты (LXIV) были получены продукты, природу которых установить не удалось [73]. (Кислота LXV не образовалась.) Эго явление может быть с успехом использовано при получении производных диалкил-фенантренов. Диазотированнан ?ушне-2-ами1Ю-3-метил-<х-(З'-этилфеиил) коричная кислота (LXVI) дает с хорошим выходом 7-этил-4-мстилфенантрен-9-карбоновую кислоту (LXYH) без примеси 4,5-и номера.

Полученный восстановлением Полученные конденсацией Полученные окислением Полученные восстановлением Полученных кристаллизацией Получения материала Полученных производных Полученных сополимеров Полученная суспензия