|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полученный дегидратацией Соединением, которое полностью аналогично по своим реакциям метиленсульфату, является глиоксальсульфат, полученный действием дымящей серной кислоты на четыреххлористыи ацетилен в присутствии солей меди и ртути [485]. Строение этого соединения неизвестно, но кажется вероятным [482], что оно скорее соответствует формуле (I), чем (II): Ксантогенат, полученный действием калиевой соли этилксан-тогеновой кислоты на диазониевое соединение, нет необходимости переводить перед окислением в соответствующий тиофенол, и, например, производные этилксантогеновой кислоты, полученные из антраниловой кислоты [988а] и 3,5-динитроанилина [9886], были превращены действием азотной кислоты непосредственно в сульфокислоты. Конечно, в этом случае требуется значительно больше окислителя, чем при получении через тиофенол. Аналогичным образом, пинакон (49), полученный действием м-агч?ия на циклопентанон, превращается в спиро[4.5]деканон-6 (50): Впоследствии А. Ганч установил, что имеющий, по его мнению. ковалентное строение диазонитрил (85), полученный действием цианида калия на п-хлорбензолдназонийхлорид, также существует в двух изомерных формах. Асимметрический синтез сульфоксидов осуществлен также через циклический промежуточный продукт, полученный действием хлористого тионила на (—)-эфедрин [149]. Сероводород, полученный действием соляной кислоты на сульфид железа, очищают от паров хлористого водорода и влаги последовательным пропусканием его через дистиллированную воду, безводный хлористый кальций и фосфорный ангидрид, после чего сероводород поступает в трубу с окисью празеодима. Температуру в печи доводят до 1300° и при этой температуре пропускают сероводород в течение 5 часов. Затем печь охлаждают (в токе сероводорода) до комнатной температуры и выгружают продукт сульфидирования. 1. Применялся иатрнитромалоновый диальдегид (моногидрат), полученный действием нитрита натрия на а,Э-дибром-3-формилакриловую кислоту но методу [3] н перекристаллизоваииый из водного этанола. кислоты, полученный действием диазометана на t-хитаровую Аналогичным образом, пинакон (49), полученный действием магния на цнклопентанон превращается в спиро[4.5}деканон-6 (50): Ишикава [63] конденсировал этоксилированный лигнин, имевший средний молекулярный вес 955,6, и полученный действием окиси этилена на древесину, с 3,3 и 4,2 молями фенола. Поскольку Фрейденберг [42] утверждал, что дегидрогени-зационный полимер DHP, названный «искусственным лигнином», полученный действием дегидрогеназы грибов на конифе-риловый спирт, вполне соответствует еловому лигнину, Аулин-Эрдтман и Хегбом [9] решили подвергнуть его анализу с Д е-кривой. Приготовленный Фрейденбергом путей! обработки разбавленного раствора кониферилового спирта энзимом при рН 7 и 20° С в присутствии кислорода DHP (см. главу 25) подвергли сравнению с рядом соединений. К ним относится: кони-фериловый спирт (в воде — н. растворе NaOH); 4-окси-З-меток-сибензиловый спирт (IV; в воде); изоэвгенол (XVI; в C2HsOH н. спиртовом растворе NaOH); 6,6'-диокси-5,5'-диметокси-3,3'-диизопропилдифенил (в C2HsOH — водном буферном растворе; рН 12, 1:4); 6-окси-5-метокси-1-метил-3-пропилбензол (VII; в С2Н$ОН) в качестве контрольных соединений. ния Н2О с образованием положительного заряда происходят следующие сдвиги: гидридный •— от 4 к 3, метальный — от 5 к 4, гидридный — от 10 к 5, метальный •—от 9 к 10, гидридный— от 8 к 9, метальный — от 14 к 8, метальный — от 13 к 14. В положении 13 появляется положительный заряд, который стабилизируется отрывом протона из положения 18 с образованием 13(18)-ена. При элиминировании каждый раз образуется положительный заряд, который должен нейтрализоваться гидридным или метальным сдвигом; в свою очередь возникает новый положительный заряд, который также должен нейтрализовываться. Все эти сдвиги стереоспецифичны. Группы всегда мигрируют на «своей» стороне цикла, т. е. группы, находящиеся над плоскостью цикла (показано сплошной линией в 39), двигаются над плоскостью, группы, находящиеся под плоскостью (пунктирная линия), двигаются под плоскостью. Возможно, что семь сдвигов происходят несогласованно, хотя некоторые из промежуточных соединений можно выделить [82]. В качестве иллюстрации положения 2 (см. выше) можно сказать, что фриделен, полученный дегидратацией 38, также образует 39 при обработке кислотой [83]. полученный дегидратацией нитроэтилового спирта над Н3РО4, полимерйзуется при комнатной температуре в течение 2—3 дней в прозрачную вязкую жидкость. В то же время продукт, полученный дегидратацией нитроэтилового спирта надКНЗО4, не полимеризуется [195]. 2. Можно применять как продажный пинакон, так и полученный дегидратацией пинакон-гидрата. Дегидратацию удобно проводить следующим образом. К 1 кг пинакон-гидрата («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 342) прибавляют 2 л бензола, после чего производят отгонку смеси воды с бензолом. Нижний слой отделяют, а верхний бензольный слой снова помещают в перегонную колбу и повторяют перегонку до тех пор, пока бензольный дестиллаг не станет прозрачным. Безводный пинакон подвергают перегонке и собирают фракцию с т. кип. 168—173°. В зависимости от качества исходного материала из 1 кг пинакон-гидрата получается около 500 г безводного пинакона. В описанных здесь синтезах можно применять и более разбавленную бромистоводородную кислоту, но тогда8' необходимо соответственно увеличить количество серной кислоты. Можно также применять и водные растворы спиртов, но и в этом случае следует увеличить количество серной кислоты. При получении аллил-бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией глицерина муравьиной кислотой (стр. 25) после однократного высаливания поташом. 6. Выход бывает несколько меньше, если следы кристаллов прилипнут к внутренним стенкам воронки А. Аллоксантин, полученный дегидратацией препарата при 120—150° в вакууме в течение 2 час., плавится с разложением в течение 0,5—1 мин. при определении температуры плавления с помощью блока, нагретого до 245° 8. 1. Использовался высушенный, свежеперегнанный 2-винилпири-дин, полученный дегидратацией 2-( Р -оксиэтил)-пиридина и имевший температуру кипения 79—82° при 29 мм. бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией После достижения в реакционной среде заданной температуры подают с определенной скоростью высушенный над серной кислотой пропилен, полученный дегидратацией изопро-пилового спирта над природным алюмосиликатом. Скорость подачи газа должна быть равна скорости его поглощения, что определяется минимальным проскоком его через реакционную колбу. 6. Выход бывает несколько меньше, если следы кристаллов прилипнут к внутренним стенкам воронки А. Аллоксантин, полученный дегидратацией препарата при 120—150° в вакууме в течение 2 час., плавится с разложением в течение 0,5—1 мин. при определении температуры плавления с помощью блока, нагретого до 245° 8. полученный дегидратацией нитроэтилового спирта над Н3Р04, полимериэуётея при комнатной температуре в течение 2—3 дней в прозрачную вязкую жидкость. В то же время продукт, полученный дегидратацией нитроэтилового спирта надКН304, не полимеризуется [195]. полученный дегидратацией нитроэтилового спирта над Н3Р04, полимеривуётея при комнатной температуре в течение 2—3 дней в прозрачную вязкую жидкость В то же время продукт, полученный дегидратацией нитроэтилового спирта надКН804, не полимеризуется [195].  Полученных окислением Полученных присоединением Полученных различными Полученных зависимостей Полученной окислением Полученной суспензии Полученное производное Полученного нитрованием Полученного производного |
- |
Навигация