Термины, связанные с цементом. Полученный углеводород

Главная --> Справочник терминов

Полученный углеводород 1. В стальной вращающийся автоклав емкостью 2 л помещают раствор 198г s-капролактама в 200 мл толуола и катализатор, полученный взаимодействием 28 г е-капролактама с 9,7 г металлического калия в 150 мл толуола при 60—80°. Затем в автоклав подают ацетилен и нагревают; при ~ 100° начинается энергичное поглощение ацетилена. Через некоторое время температуру повышают до 125°, после чего нагревание прекращают, автоклав охлаждают, подают в него новую порцию ацетилена и снова нагревают до 100—125°. Эту операцию повторяют несколько раз до тех пор, пока не прекратится поглощение ацетилена.

Одним из наиболее стабильных является кетил, полученный взаимодействием натрия с бензофеноном. Аналогично трифенилметильному радикалу, стабилизация свободного радикала в данном случае достигается рассредоточением неспаренного электрона, в котором участвуют л-электроны бензольных колец:

который после окисления гипобромитом и десульфирования превращается в 6,6-диметилундекандиовую кислоту. Используя ди-(тиенил-2')-метан VIII, полученный взаимодействием тиофена с метилалем в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты, синтезируют высшие дикар-боновые кислоты (Сц—С22). Так, диацетилированием VIII с последующим окислением и десульфированием получают ундекан-1,11-диовую кислоту. Ацилирование ди-(тиенил-2')-метана VIII хлорангидридом (о-карбэтокси-я-валериановой кислоты, последующее восстановление по Кижнеру, ацетилирование, окисление гипобромитом и десульфирова-ние приводят к образованию тапсиевой кислоты XI:

лопа-2 (LXV) [35] в 100 мл сухого, свободного от тиофена бензола; затем воздух из килбы вытесняют током сухого азота и прибавляют к содержимому колбы в течение 5 мин. при охлаждении льдом растшр этилата калия, полученный взаимодействием 6,5 г металлического калия и 100 мл сухого этилового спирта. Перемешивание продолжают до тех пор, пока пс растворится весь иодметилат (приблизительно в течение 30 мин.) и пока не выпадет- осадок йодистого калия. После этого смесь выдерживают в течение нескольких часов во льду, а затем осторожно кипятят в продолжение 25 мин.; по окончании кипячения смесь обрабатывают избытком 2 н. серной кислоты и прекращают подачу азота. После прибавления необходимой) для растворения сульфата калия количества виды бензольный слой отделяют, а водный слой трижды экстрагируют эфиром. Вытяжки соединяют с бензольным моем, раствор промывают подои, сушат небольшим количеством сульфата магния и растворитель отгоняют. При перегонке остатка получают в количестве 23,2 s препарат с т. кип. 180° {1 мм). Де-стиллат подогревают до тех пор, пока он «е станет жидким, и постепенно добавляют к нему .такое количество эфира, чтобы общий вес составлял 40 г; сразу же начинается кристаллизация из раствора, который оставляют на ночь при 0°; выпавшие кристаллы отделяют и промывают холодным эфиром. Выход препарата с т. пл. 115—117° составляет 17,0 г. В результате дробной перегонки маточного раствора получают еще несколько граммов вещества, так что общий выход составляет 71%. Реакция может быть успешно осуществлена при увеличении нагрузки в четыре раза.

•* Иолиуретйп, полученный взаимодействием гексаметялсндвизоциамта Д,4'вутйле[[гликоля, носит название перлон V.

1. В реакцию вводился свежеперегнанный 2-пйридилацетат, полученный взаимодействием N-окиси пиридина с уксусным ангидридом (см. стр. 65) с т. кип. 78—85.,5°/2 мм. 2-Пиридилацетат, хранившийся в течение года, при переэтерификации с н-бутиловым спиртом дал сильно окрашенный 2-оксипиридни с пониженным выходом.

«С3 + С4 + С3 = Сю», стр. 187), полученный взаимодействием

Получение тетраацетата 1-дезокси-л?/яо-О-фруктозы (из альдегида и диазометана) [50]. Диазометан, полученный взаимодействием раствора едкого кали в метиловом спирте [3] и 20 мл (0,171 моля) нитрозометилуретана, перегоняют* непосредственно в раствор 24 г (0,08 моля) тетраацетата альдегидскО-арабинозы в абсолютном хлороформе, охлажденный до 0—5°. Протекание ре-

где А, А' = заместитель, полученный взаимодействием — NCO с коричной кислотой или коричным спиртом; R, R', R" = H, AlkC^ — C4, Hal; О

[Фторциан, полученный взаимодействием AgF и иодциана при 220°, представляет собой при комнатной температуре бесцветный газ с раздражающим запахом, вызывающий слезотечение. Фтор-циан затвердевает при низких температурах в белый порошок46. Доп. ред.}

Свойства гексагидропиримидина и его производных не требуют обсуждения. Эти соединения проявляют нормальные свойства алифатических оснований; однако они неустойчивы, поскольку атом С-2, непосредственно связанный с двумя атомами азота, легко отщепляется при гидролизе, образуя 1,3-диамино-пропаны. Гексагидропиримидин (LXXXIX), полученный взаимодействием формальдегида с 1,3-диаминопропаном, очевидно находится в равновесии с таутомерным ему основанием Шиффа (ХС) [421]. Сосуществование циклической и нециклической форм гексагидропиримидина не имеет, по-видимому, общего характера; например, найдено, что пентаметилгексагидропиримидин, полученный восстановлением соединения LXXXVIII, хотя и гидролизуется разбавленными кислотами или водой легче, чем сам Гексагидропиримидин, однако существует полностью в циклической форме [422].

52. Какой углеводород получится при действии спиртового раствора щелочи на 2-бром-2,4-диметилпентан? Назовите полученный углеводород и напишите для него реакции с НС1 и H2SO4.

1250. Приведите уравнение реакции алкилирования бензола 3-метил- 1-бутеном в присутствии фторида бора (катализатор) и фтороводорода (сокатализатор). Рассмотрите механизм реакции (SE2) и назовите полученный углеводород.

40. При нагревании 23 г одноатомного спирта с концентрированной серной кислотой образовался этиленовый углеводород с выходом 80% от теоретического. Каково строение исходного спирта, если полученный углеводород может присоединить 64 г брома?

метана с каким-либо из металлом (Zn, Ag или Hg) в обычных условиях проведения подобного рода конденсаций. При этом в качестве единственного продукта реакции был получен лсроксид 65а [31а], Естественно, что следующим шагом было проведение реакции в условиях, исключающих наличие кислорода воздуха (в атмосфере СО2), и в этом случае удалось получить углеводород, отвечающий по составу гексафенилэтану (65). Однако совершенно неожиданно было обнаружено, что полученный углеводород ведет себя в растворе как димер, способный к диссоциации в растворе на две идентичные субъедишщы, и в присутствии кислорода он быстро превращается в тот же пероксид 65а. Анализ этих и других экспериментальных данных привел Гом-берга к выводу о том, что на самом деле непосредственным результатом реакции трифенилхлорметана с металлом является образование трифенилметила как стабильной частицы бба [31a,bf, которая в растворе может претерпевать обратимую димеризацию в гексафснилэтан (65). В то время требовалась немалая смелость для подобного заявления, подразумевавшего возможность существования соединений, в которых углерод трехвалентен, поскольку господствовало убеждение, что углерод бывает либо четырехвалентным, либо — в редких случаях — двухвалентным (например, в монооксиде углерода или изонитрилах, RNC). Поэтому вполне естественно, что результаты синтетических опытов Гомберга были встречены с большим сомнением,

Полученный углеводород, окрашенный в соломенно-желтый цвет, очищают повторной перегонкой, собирая фракцию, кипящую в пределах 135—137°/13 мм рт. ст. (примечание 4).

Смесь 25,3 г хлористого бензила с тройным по объему количеством абсолютного эфира (эфир легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) медленно приливают к смеси 2,5 г магния с 2,8 г безводной СиС12 (рис. 2 в Приложении I; емкость колбы 250 мл). (Хлорную медь обезвоживают осторожным нагреванием в фарфоровой чашке до образования буровато-коричневой окраски.) После того как приливание закончено, реакционную смесь в течение 2 ч нагревают на водяной бане и по охлаждении осторожно приливают из капельной воронки 100 мл 10%-ного раствора H2S04- Эфирный слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Эфирный раствор сушат над СаСЬ- Остаток после отгонки эфира переносят в колбу для перегонки в вакууме (рис. 5 в Приложении I) и нагревают при атмосферном давлении до 200°С (термометр в веществе). По охлаждении полученный углеводород закристаллизовывается. Его снова расплавляют и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в интервале 140—150 °С при 15 мм рт. ст. Выход около 20 г (60% от теоретического); т. пл. 51°С,

метана с каким-либо из металлом (Zn, Ag или Hg) в обычных условиях проведения подобного рода конденсаций. При этом в качестве единственного продукта реакции был получен псроксид 65а [31а]. Естественно, что следующим шагом было проведение реакции в условиях, исключающих наличие кислорода воздуха (в атмосфере СО2), и в этом случае удалось получить углеподо-род, отвечающий по составу гексафенилэтану (65). Однако совершенно неожиданно было обнаружено, что полученный углеводород ведет себя в растворе как димер, способный к диссоциации в растворе на две идентичные субъединицы, и в присутствии кислорода он быстро превращается в тот же пероксид 65а. Анализ этих и других экспериментальных данных привел Гом-берга к выводу о том, что на самом деле непосредственным результатом реакции трифенилхлорметана с металлом является образование трифенилметила как стабильной частицы бба [31а,Ь], которая в растворе может претерпевать обратимую димеризацию в гексафенилэтан (65). В то время требовалась немалая смелость для подобного заявления, подразумевавшего возможность существования соединений, в которых углерод трехвалентен, поскольку господствовало убеждение, что углерод бывает либо четырехвалентным, либо — в редких случаях — двухвалентным (например, в монооксиде углерода или изонитрилах, RNC). Поэтому вполне естественно, что результаты синтетических опытов Гомберга были встречены с большим сомнением.

Полученный углеводород, окрашенный в соломенно-желтый цвет,

до 355". Реакционную смесь экстрагируют сероуглеродом, отгоняют растворитель и очищают полученный углеводород через пикрат 761.

Смесь 25,3 г хлористого бензила с тройным по объему количеством абсолютного эфира (эфир легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) медленно приливают к смеси 2,5 г магния с 2,8 г безводной CuClj (рис. 2 в Приложении I; емкость колбы 250 мл). (Хлорную медь обезвоживают осторожным нагреванием в фарфоровой чашке до образования буровато-коричневой окраски.) После того как приливание закончено, реакционную смесь в течение 2 ч нагревают на водяной бане и по охлаждении осторожно приливают из капельной воронки 100 мл 10%-ного раствора H2S04. Эфирный слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Эфирный раствор сушат над СаСЬ- Остаток после отгонки эфира переносят в колбу для перегонки в вакууме (рис. 5 в Приложении I) и нагревают при атмосферном давлении до 200°С (термометр в веществе). По охлаждении полученный углеводород закристаллизовывается. Его снова расплавляют и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в интервале 140—150°С при 15 мм рт. ст. Выход около 20 г (60% от теоретического); т. пл. 51 °С.

23(i г янтарной кислоты, 528 г коричного альдегида, 446 г окиси свинца и 610 в уксусного ангидрида нагревают при перемешивании в течение 10 мин. при 140 ; полученный прозрачный, красновато-коричневый раствор кипятят 5 час. с обратным холодильником, причем приблизительно через 2 часа из раствора начинает выделяться дифенилоктатетраен. По окончании нагревания смесь охлаждают до 40° и отфильтровывают как можно быстрее густой кристаллический осадок, так как в противном случае из растьора может выпасть также и уксуснокислый свинец; к маточному раствору добавляют 100 г уксусного ангидрида и кипятят его 3 часа с обратным холодильником, причем из него выделяется еще некоторое количество тетраена. Полученный углеводород промывают сначала небольшим количеством теплого уксусного ангидрида, потом для удаления коричневых смолистых примесей ледяной уксусной кислотой и, наконец, спиртом и водой. Нызсод его составляет 86 г, т. с. 16% от теоретического. Для очистки дифенилоктатетраен нерекристаллизовывают из хлороформа. Чис-'пля. продукт плавится при 232°, окрашен в зеленовато-желтый цвет и обладает зеленой флуоресценцией.

Полученная суспензия Получения металлических Перемешиваемую суспензию Полученного действием Полученного присоединением Полученного различными Перемешивания компонентов Полученную натриевую Полуацетальным гидроксилом