Главная --> Справочник терминов


Полученных кристаллизацией 800. Напишите уравнения реакций дегидратации соединений, полученных конденсацией нитроэтана: 1) с уксусным альдегидом, 2) с пропионовым альдегидом. Назовите продукты реакций по систематической номенклатуре ШРАС.

Кроме того, вторичные амины могут быть приготовлены с хорошими выходами при гидрировании над никелевыми катализаторами азометинов, полученных конденсацией фурфурола, 5-метилфурфурола, 5-бром и 5-хлор-фурфурола, а также фурилакролеина с первичными алифатическими и ароматическими аминами (24,25, 26, 27, 28). В этих целях с успехом может использоваться и меднохромовый катализатор (28).

RCH—CHCN. 3 -Замещенные акрилонитрилы можно получать декарбоксилированием а -цианакршювых кислот, полученных конденсацией цизнуксусной кислоты с альдегидами. о. -Лрилпроизводные 'i-арилакрилонитрилов могут быть получены непосредственно конденсацией цианистого бенлила с ароматическими: альдегидами.

Хиназолины 157-159 легко образуются при иодциклизации амидинов 160-162, полученных конденсацией анилина 86 с М-фенил- (163) 23 или М-нитрофенилимино-1-хлорэтанами (164, 165) в бензоле 24. Применение в эксперименте эффекта Оверхау-зера для установления ориентации протона Н-2' в соединении 158 позволило предположить протекание реакции через образование иодониумового комплекса А (схема 22).

Некоторые физические свойства порфиринов полученных конденсацией пиррола с диальдегидами

Обработка гидразином полученных конденсацией Кляйзена 3-фенилфталидов

Для выяснения строения полимеров, полученных конденсацией бис-алкоксииминоизоиндолов или тетранитрилов ароматических тетра-карбоновых кислот с метилендиантраниловыми кислотами, изучена конденсация в ПФК метоксиизоиндоленина (2.723) и фталодинитрила (2.724) с антраниловой кислотой в широком интервале температур [68]. Поскольку соль антраниловой кислоты и ПФК начинает диссоциировать при температурах выше 50 °С, реакцию проводили при 60— 200 °С, добавляя антраниловую кислоту к раствору (2.723) или (2.724) в ПФК. Продукты реакции исследовались масс-спектроскопическим методом. При температуре 120—180 °С происходит самоконденсация антраниловой кислоты и одновременно в масс-спектре появляются пики с т/е 247, 248, 249 и 367. Согласно [68], они относятся к продуктам взаимодействия антраниловой кислоты с (2.723) и (2.724). При добавлении антраниловой кислоты к раствору (2.723) или (2.724) в ПФК при 180 °С самоконденсация не протекает, а кислота взаимодействует с (2.723) и (2.724) по схеме:

р-Дикетоны того же типа можно синтезировать из халконов (XLV), полученных конденсацией о-метоксибензальдегида с ацетофеноном. Циклизация с образованием флавонов (XXXVII) может быть проведена в одну ^стадию действием бромистоводородной кислоты на соответствующий эфир XLVI) [128]. Ацетат XLVII в аналогичных условиях дает 2-бензоилбензо-

р-Дикетоны того же типа можно синтезировать из халконов (XLV), полученных конденсацией о-метоксибензальдегида с ацетофеноном. Циклизация с образованием флавонов (XXXVII) может быть проведена в одну ^стадию действием бромистоводородной кислоты на соответствующий эфир XLVI) [128]. Ацетат XLVII в аналогичных условиях дает 2-бензоилбензо-

При пиролизе солянокислых солей нитроаминов, полученных конденсацией первичных нитропарафинов с формальдегидом и аминами, образуются соответствующие нитроолефи-ны [72]

В нашей лаборатории систематически исследуется ароматическое нуклеофильное замещение нитрогруппы в 1-Х-2,4,6-тринитробензолах. В рамках этой работы, нами найдено, что в различных 2,4,6-тринитростильбенах [1], полученных конденсацией 2,4,6-тринитротолуола (ТНТ) с ароматическими альдегидами, региоселективно замещается орто-нитрогруппа под действием бензилмеркаптана в присутствии оснований [2]. Полученные таким образом соединения, нами были введены в реакцию с сульфурилхлоридом [3]. В ходе этого процесса сначала расщепляется связь S-бензил с образованием in situ сульфенилхлорида, который затем внутремоле-кулярно присоединяется к стильбеновой двойной связи. Образующийся таким образом дигидробензотиофен в дальнейшем ароматизуется с выбросом молекулы НС1. При использовании избытка сульфурилхлорида происходит хлорирование бензотиофена в положение 3. Изучено поведение полученных бензотиофенов в реакциях нуклеофильного замещения.

На большинстве заводов нафталин из продуктов, полученных кристаллизацией, выделяется прессованием под давлением (рис. 32). Чтобы уменьшить давление прессования (до 36— 45 МПа), последнее проводят при 55—60°С. Вязкость масел сни-

Рис. З.9. Зависимость толщины ламелей в кристаллитах, полученных кристаллизацией из расплава, от температуры кристаллизации.

Предложены три модели для ламелярных кристаллов, полученных кристаллизацией из расплава (рис. 26.9).

последующего отжига, значения Ну остаются почти постоянными до температур 300-350°С, но затем выше 350°С (температура начала роста зерен) они резко уменьшаются. В то же время, величина предела текучести ат (рис. 5.9, кривая ат) значительно уменьшается уже после отжига при 250°С (температура начала заметных структурных изменений). Пластичность наноструктур-ного Ti, измеряемая по величине максимального прогиба, мала в исходном состоянии, но существенно увеличивается после отжига, составляя 0,35мм при 250 °С, где максимальны значения Ну и предела прочности ав. Здесь интересно отметить, что недавно значительное повышение пластичности после дополнительного отжига было обнаружено также в нанокристаллических сплавах, полученных кристаллизацией из аморфного состояния [344, 345].

Предложены три модели для ламелярных кристаллов, полученных кристаллизацией из расплава (рис. 26.9).

Особенности наполненных систем, полученных кристаллизацией полимера-наполнителя в матрице полимера-связующего 233

сталлическая пластина. Молекулярные цепи располагаются перпендикулярно или под некоторым углом к поверхности пластины и сложены сами на себя. Агрегаты пластин, расположенных определенным способом, образуют более сложные надмолекулярные структуры (ленты, снопы, сферолиты и т. д.). В сложных надмолекулярных структурах, особенно полученных кристаллизацией из расплава, пластины, вероятно, связаны проходными цепями [2, 8]. Не исключена ташке возможность ступенчатого роста надмолекулярных структур путем взаимной упаковки простейших структурных элементов (например, пачек цепей), при этом наличие проходных цепей не обязательно [9—11J. В ряде случаев в неориентированных кристаллических полимерах наблюдают фибриллярные образования, которые, как предполагают, состоят из пачек выпрямленных цепей, расположенных вдоль оси фибриллы [12, 13]. Кристаллические образования с выпрямленными цепными молекулами найдены в блочном полиэтилене, кристаллизованном из расплава под давлением [14, 15] и в игольчатых кристаллах полиоксимети-лена, полученных методом направленной полимеризации [16]. Однако, поскольку в настоящее время в большинстве случаев электронно-микроскопическое изучение с применением электронной дифракции обнаруживает наличие кристаллических пластин со складчатой коиформацией цепи, мы исходим при рассмотрении структуры изотропного образца из существования пластин со складчатыми цепями или агрегатов пластин, связанных проходными молекулами или пачками молекул.

Что касается ламелей, полученных кристаллизацией из расплава, наличие в них кристаллических микроблоков (кристаллитов) представляется более реальным; это подтверждается уширением рентгеновских большеугловых рефлексов, наблюдающихся в рентгенограммах всех частично кристаллических полимеров. Их размеры, определяемые по полуширине определенных рефлексов (стр. 144), составляют десятки или сотни А и зависят от условий кристаллизации.

2. При «проведении кристаллизации из раствора в условиях повышенных давлений монокристаллы образуются при более высокой температуре благодаря возрастанию их температуры плавления. По Вундерлиху [22], значения I для кристаллов, полученных кристаллизацией при высоком давлении, являются функцией только степени переохлаждения, как это и предсказывается кинетической теорией. С другой стороны, согласно равновесной теории; при идентичной степени переохлаждения даже повышение температуры при приложении давления должно приводить к уменьшению значений I.

Может создаться впечатление, что равновесная теория кристаллизации совершенно неприменима к полимерам, однако это далеко не так. По существу, для описания полимерных кристаллов в этой теории был использован традиционный подход, применяющийся в физике твердого тела, причем оказалось, что исходя из термодинамических оснав этой теории можно развить новые подходы в других областях физики полимеров [28]. Кроме того, в недавней работе Арли с сотр. [29] при исследовании низкомолекулярных фракций поли-оксиэтилена было установлено, что величина рентгенографического большого периода образцов, полученных кристаллизацией из расплава, в зависимости от температуры кристаллизации изменяется ступенчато, последовательно принимая дискретные значения, соответствующие одной трети, половине и полной длине макромолекулы в выпрямленной конформации.

С целью проверки описанной гипотезы в полиэтиленовую цепочку путем сополимеризации вводили метальные, этильные или пропильные боковые радикалы и изучали морфологию осадков, полученных кристаллизацией из разбавленного раствора, методом электронной микроскопии, а также определяли толщину поверхностного слоя с помощью упоминавшегося ранее метода травления азотной кислотой [79]. Для кристаллов таких разветвленных сополимеров было обнаружено, что при соответствующих условиях кристаллизации узлы разветвлений могут внедряться в кристаллическую фазу. Это приводит к закономерному возрастанию размеров элементарной ячейки кристалла (в особенности вдоль оси а) по мере увеличения содержания разветвлений в цепи, вследствие чего действие азотной кислоты на кристаллическую фазу распространяется на большую глубину, чем в случае полиэтилена. Наблюдается также быстрое достижение предельного значения молекулярной массы кристаллических фрагментов, оставшихся после травления, уже после обработки в течение примерно 10 ч при 70 °С.




Полученного нитрованием Полученного производного Полученного соединения Полученному алкоголяту Полученную реакционную Получения мономеров Полупериод кристаллизации Перемешивания реакционной Помешивании стеклянной

-
Яндекс.Метрика