Термины, связанные с цементом. Полученной суспензии

Главная --> Справочник терминов

Полученной суспензии 3. Реакция с хингидроном. Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации аминов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные — красную, третичные — оранжево-желтую.

Обычно для получения бромпроизводных ацетаты углеводов подвергай)! в течение 12—24 ч при 0° С взаимодействию с насыщенной НВг ледяной уксусной кисло-Toii, добавляют ледяную воду и экстрагируют'продукт реакции CHCIff, По другому, широко применяемому способу ацетаты углеводов получают взаимодействием- углеводов с уксусным ангидридом и 70%-ной НСЮ4 (0,5 объема. %) при 30—40°'С; необходимый для обменной реакции НВг получают, добавляя к полученной реакционной массе при охлаждении красный фосфор, бром и воду (90% от расчетного количества). Обработку ледяной водой и экстракцию СНС13 проводят, как обычно [970,Г971]. Реакционную массу можно непосредственно перерабатывать далее, например для получения три-О-ацетип-В-глюкаля [972]. Ниже приведен метод получения бромпроиа-чодлах, исходя аз ?>-глюкоаы или из пента-0-ацетил-В-В-глюкозы; он моЯтет бы*ъ рекомендован в тех случаях, когда отсутствует сухой НВг.

Содержание динитросоединения в смеси 30—50*/*. остальное составляет ннтро-алкн1нитрнт. Последний склонен к самопроизвольному разложению, что обусловливает нестойкость полученной реакционной смеси:

Получение динитронафталина обычно проводят в две стадии: вначале одной азотной кислотой (~62%-ной) при охлаждении превращают нафталин в а-мононитронафталин, а затем к полученной реакционной массе медленно при размешивании и охлаждении приливают смесь 3 ч. серной кислоты (92%-ной), 1 ч, олеума (60% 80s) и 1,5 ч. азотной кислоты (-—62%-ной). После соответствующей обработки получаются 1,5-динитронафталин с выходом 27% от теории и 1,8-динитро-нафталин с выходом 67% [97]. При последующем нитровании смеси динитронафталинов получается смесь три- и тетранитро-нафталинов [98], которые находят применение в качестве взрывчатого вещества.

500 г (9,35 мол.) технического хлористого аммония и 1330 2. (14,8 мол.) параформальдегида смешивают, поступая далее, как описано при получении солянокислого триметиламина (стр. 404). Для приготовления из полученной реакционной смеси водного или спиртового раствора триметиламина простого подщелачивания смеси и улавливания триметиламина в растворителе недостаточно, потому что газ поглощается не вполне. Собственно, этим путем получить концентрированный раствор без потери продукта почти невозможно. Лучший метод получения раствора — это получение триметиламина в жидком состоянии (т. кип. 3,5°) и добавление его в таком виде к растворителю. С этой целью 5-литровую колбу, в которой проводится реакция, закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями, в которые вставляют делительную воронку и трубку для отвода триметиламина (примечание I). Эта трубка соединена с большой 11-образной трубкой (или со склянкой Вульфа), наполненной натронной известью для сушки триметиламина. и-образную трубку соединяют с верхним

Полученной реакционной смеси дают несколько охладиться, после чего ее переносят в 5-литровую колбу; нитробензол вместе с небольшим избытком дифениламина удаляют перегонкой с водяным паром. Во время перегонки колбу необходимо нагревать для того, чтобы объем реакционной смеси не слишком увеличивался (примечание 6). Перегонку с водяным паром следует вести до тех пор, пока 1 л дестиллата не будет содержать менее 5 мл нерастворимых в воде продуктов (примечание 7).

продукты реакции выливают в предварительно взвешенную на технических весах колбу, определяют их массу и подвергают омылению. Пр данным анализа последней пробы вычисляют количество 10% -го водного раствора гидроксида натрия, необходимое для омыления всех сульфохлоридов в полученной реакционной массе.

Получение о-бромнитробензола. В трехлитровый фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, загружают 350 мл (1,4 М) бромистоводородной кислоты, 112 г (0,78 М) бромистой меди и 7,5 г меди в порошке. К полученной реакционной смеси при, размешивании в течение 1 часа добавляют вышеописанный раствор диазосоединения. После загрузки реакционную массу перемешивают еше з течение 1 часа и оставляют до следующего дня для полного разложения. Выпавший о-бромнитро-бензол отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 302,5 г технического продукта (99,7% теории). Полученное

ка полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Пер-

К полученной реакционной смеси прикапывают при перемешивании

Полученной реакционной смеси дают несколько охладиться,

2-Хлорфенилметилкарбинол. Барботированием технического бромистого метила в смесь из 26,7 г магниевых стружек и 1 л абсолютного эфира получают суспензию бромистого метилмагния. Когда магний почти полностью растворится, к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям раствор 140 г свежеперегнанного технического 2-хлорбензальдегида в 500 мл абсолютного эфира, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 119 г 2-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 108—109° (7 мм); d'f 1,355; п™ 1,5457; выход составляет 76% от теорет. [3].

В фарфоровой ступке тщательно разотрите кусочек мела до тонкого порошка. Внесите в пробирку один микрошпатель полученного порошка, прилейте 3—4 мл дистиллированной воды и несколько раз энергично встряхните пробирку. Отметьте равномерное распределение мела по всему объему раствора. Поставьте пробирку в штатив и наблюдайте через несколько -минут расслоение полученной суспензии.

о-Нитробевзонитрил. Смесь 13,8 з (0,1 малъ) порошкообразного о-питроани-липа перемешивают с 17,5 мл концентрированной I1C1 до превращения о-нитро-аяилина в бесцветный гидрохлорид. Загем быстро прибавляют 300 мл води и к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям в течении 1 ч раствор 7 г (0,1 ЯОАЬ} NaN02 в 40 ял воды. Охлаждать при этом не обязательно. Смесь перемешивают еще 1 ч, после чего отстаивают и декантируют •«т непрореагировавшего о-нитроанилина, К нагретому до 90° С раствору KCN и CuCN (из 25 г гидрата CuS04, 150 мл воды и 28 г 96% -ного KCN) очень медленно при перемешивании приливают полученный, как указано выше, раствор соли диазония. Смесь выдерживают при 90— 100° С, затем нагревают несколько иинут до кипения и фильтруют в горячем состоянии, (Синтез проводят в вытяжном шкафу, так как может образоваться некоторое количество да-циана.) При охлаждении фильтрата выделяются кристаллы. Остаток на фильтре экстрагируют кипящей водой до тех пор , пока из экстракта при охлаждении не перестанет выделяться осадок. Выделившиеся из экстракта кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и экстрагируют кипящим четыреххлориетык углеродом, причем неорганические соли остаются в остатке. Раствор охлаждают и отфильтрованный осадок дважды перекристаллизовывают из разбавленной уксусной кислоты. Выход продукта 9,7 г (65% от теоретического); т. ил. 109,5° С.

К полученной суспензии, при сильном перемешивании, постепенно приливают 73 мл 30%-ного раствора (22 г, 0,32 моля) нитрита натрия (примечание 2). Осадок хлоргидрата л-нитроанилина растворяется с образованием Легко растворимого в воде хлористого п-нитрофенилдиазо-ния. Конец реакции определяют по иодкрахмальной бумаге и бумаге конго. Полученный раствор фильтруют через воронку Бюхнера и фильтрат переливают в стакан емкостью 2 л.

удаляют весь этанол, причем температура содержимого колбы достигает 105° (если толуол не добавлять, то выход снижается на 5—10%). Густую массу Э. н. охлаждают, приливают сначала 650 мл эфира, затем диэтилоксалат (раствор становится желтым) и, наконец, ди-этилсукцинат. Смесь выдерживают в течение 12 час при комнатной температуре и натриевое производное гидролизуют водой. После разделения слоев и экстракции эфиром выделяют кетоэфир в виде желтого масла. Полученный продукт (который нельзя перегонять) превращают кислотным гидролизом и декарбоксилированием в а-кетоглутаровую кислоту (выход 73—83%). Если взять по 1 молю тех же исходных сложных эфиров, то образуется триэтилоксалил-сукцинат с выходом 82—83% в результате взаимодействия с эти-латом калия, полученным из 1 г-атом калия и 2,6 моля этанола [13]. При изучении конденсации этилового эфира у-фенилмасляной кислоты с диэтилоксалатом с целью синтеза эфира (3) Герш-берг и Физер [7] получали Э. н., не содержащий этанола, путем добавления 0,27 моля этанола к суспензии 0,27 г-атом измельченного натрия в 150 мл эфира. К полученной суспензии Э. н. добавляли отдельными порциями эфирный раствор диэтилоксалата, к образовавшемуся светло-желтому раствору добавляли эфирный раствор второго сложного эфира и кипятили смесь 24 час (при использовании этилата калия в качестве конденсирующего агента реакция

Томац 13] добавляли эфирный раствор Э. к эфирному раствору фе-ниллития и к полученной суспензии ацетиленида лития (1) прибавляли альдегид (2). Образовавшийся карбинол (3) при кислотном катализе легко перегруппировывается в этиловый эфир сорбиновой кислоты (4).

В трехгорлую колбу емкостью 150—250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают 20 г безводного А1СЬ (А1С1з дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269) и при интенсивном перемешивании и охлаждении в бане с ледяной водой прибавляют из капельной воронки 60 мл сухого четыреххлористого углерода (работу ведут в вытяжном шкафу). К полученной суспензии при том же охлаждении добавляют по каплям 8,6 г хлористого ацетила (легко летуч, ядовит; правила работы см. стр. 259). Затем реакционную смесь охлаждают до 0—5 °С (термометр в реакционную смесь можно вводить, ненадолго отсоединив капельную воронку) и, поддерживая эту температуру, прибавляют по каплям 14 г бензодиоксана (синтез см. стр. 63). Продолжают перемешивание при 5—10 °С в течение 30 мин и затем выливают реакционную массу в смесь 100 г льда и 150 мл 2 н. НС1. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают. Фильтрат переносят в делительную воронку, отделяют нижний органический слой, промывают его 2 н. раствором Ма2СОз до слегка щелочной реакции по лакмусу, затем водой до нейтральной реакции и высушивают в течение 15—20 мин над прокаленным СаС12. Четыреххлористый углерод отгоняют из колбы Вюрца в-вакууме водоструйного насоса (на водяной бане). Остаток выливают в стакан емкостью 100 мл, где он вскоре за-кристаллизовывается. В тот же стакан прибавляют выделенные ранее кристаллы, отфильтровывают и перекристаллнзовывают из 40— 45 мл ацетона. Выход около 12 г (70% от теоретического); т. пл. 84—85 °С.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 76 г (1 моль) тиомочевины и 200 мл воды. К полученной суспензии в течение 30 мин прибавляют при перемешивании 80 мл (1 моль) хлорацетона (Слезоточив! Тяга!). По мере протекания реакции тио-мочевина растворяется и температура реакционной массы повышается. Образующийся желтый раствор кипятят 2 ч, охлаждают и выделяют 2-амино-4-метилтиазол прибавлением твердой NaOH при охлаждении и слабом перемешивании (прим. 1). После растворения щелочи перемешивание прекращают" и через 20—30 мин верхний слой маслянистой жидкости отделяют, а водный экстрагируют эфиром (ЗХ ЮО мл) (прим. 2). Темно-красное масло и эфирные вытяжки объединяют, высушивают 30 г твердого NaOH и фильтруют на складчатом фильтре для отделения небольшого количества смолы, присутствующей в растворе. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. После отделения небольшого предгона собирают 2-амино-4-метилтиазол, перегоняющийся при 117—120° С (8 мм рт. ст.).

1-Трифенилметилимидазол [301]. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой и водяным обратным холодильником, помещают 3,5 г (0,02 моль) тонкоизмельченной серебряной соли имидазола и 60 мл абсолютного бензола. К полученной суспензии прибавляют при перемешивании 5,6 г (0,02 моль) свежеперегнанного трифенилметилхлорида и кипятят смесь 3 ч. Выпавший осадок AgC! отфильтровывают из горячей реакционной массы, промывают на фильтре горячим абсолютным бензолом. Растворитель из фильтрата отгоняют под уменьшенным давлением (можно использовать ротационный испаритель), а коричневый маслообразный остаток кристаллизуют из абсолютного ксилола с применением активированного угля, получая 1-тритилнмидазол в виде бесцветных игл с Тпл 229—230° С.

В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой и трубками для подвода и отвода газа, собирают 60—70 мл жидкого аммиака (прим. 1) и вносят в него 4,46 г (0,02 моль) 1-бензил-2-аминобензимидазола [439]. К полученной суспензии при хорошем перемешивании прибавляют постепенно 1,4 г (0,06 моль) натрия, нарезанного мелкими кусочками. Каждый новый кусочек натрия следует прибавлять после исчезновения образующегося в первый момент синего окрашивания (прим. 2). Устойчивое синее окрашивание появляется после добавления около 1 г (0,043 моль) натрия. Оставшийся натрий может быть прибавлен в течение ~5 мин.

К ш'-ремегливаемому раствору нитрата серебра (34 г, 0,2 моли) в дистиллированной иоде (200 мл) прибавляют очищенный целит (3D г). Затем к полученной суспензии медленно прибавляют раствир декнгидрата карбоната натрия (30 г, 0,105 моля) или гндрокарбопата калия (21 г, 0,21 молк) в дистиллированной воде (300 мл) и после завершения прибавления смесь перемешивают еще R течение 10 мин. Образующийся желто-зеленый осадок от-фильгроншшст и сушат на роторном испарителе при пониженном давлении в течение нескольких часов. Полученный препарат содержкт с коло [),(Ю1 моля карбоната серебра ка 0,57 г реагента.

Получится прозрачный Полулитровую четырехгорлую Полупроницаемой мембраной Помешивании добавляют Поместите несколько Понижается температура Понижением концентрации Понижение интенсивности Получения насыщенных