![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Полученного действием Подставляя уравнение (9.8-28) в (9.8-29) и интегрируя полученное уравнение, имеем для профиля температуры: 13.7. Определение перепада давления в головке со спиральным дорном * . Рассмотрите головку со спиральным дорном, аналогичным показанному на рис. 13.20, в. Получите приближенное уравнение для определения перепада давления, необходимого для подачи расплава полимера с известными реологическими свойствами (пусть, например, известны константы степенного закона т и я). Взаимодействием между винтовым потоком внутри каналов и осевыми потоками между цилиндрическими поверхностями можно пренебречь. Конусность стенок канала можно не учитывать, считая его цилиндрическим. Выразите полученное уравнение через параметры m я и Q, число и размер отверстий и винтовых каналов, их угол подъема, а также через расстояние между цилиндрическими поверхностями и их общую Длину. Используйте рис. 13.31. .. Полученное уравнение удовлетворяет экспериментальным данным зависимости скорости реакции от квадрата концентрации метана, от концен-тра.ции кислорода в первой степени, общего давления и диаметра сосуда. При оценке схемы Норриша в первую очередь обращает на себя внимание реакция инициирования 2' — она же реакция разветвления. Мало вероятно, что в один элементарный акт могла пройти столь сложная перестройка, сопровождавшаяся разрывом двух связей С—Н. двух связей 0=0 и образованием одной связи Н—Н и двух связей С=0. Полученное уравнение — это уравнение состояния макромолекулы в том же приближении, в котором уравнение Клапейрона — Клаузиуса является уравнением состояния идеального газа где а—с'ю и c2 = c0i. Полученное уравнение (3.40) есть уравнение М у н и. Таким образом, в формулировке Ривлина уравнение Муни имеет более общее значение по сравнению с частными допущениями Муни. ч Разделив переменные и проинтегрировав полученное уравнение (левую часть в пределах от [М]0 до [М], правую часть от 0 до т), имеем Полученное уравнение связывает среднечисловую степень полимеризации со скоростью, реакции, константами передачи цепи и концентрациями мономера и передающего агента. Из уравнения (1.5) следует, что максимальная среднечисловая степень полимеризации образующегося полимера, достижимая при данной температуре, в отсутствие других передающих_ агентов определяется реакцией передачи цепи на мономер, т. е. Рп макс<См'. Разделив переменные и проинтегрировав полученное уравнение (левую часть в пределах от [М]0 ДО [М], правую часть от 0 до i\ имеем Приравнивая правые части уравнений (6.36) и (6.38) и решая полученное уравнение относительно Qi, получим Сумма в квадратных скобках для данной реакции постоянна (не з ависит от Z). Это значит, что полученное уравнение имеет точную форму уравнения Бренстеда, если р=а. Но коэффициент Бренстеда, как уже упоминалось в разд. 3.3.7.6, может быть связан со строением переходного состояния (чем ближе а к О, тем переходное состояние ближе к продуктам реакции). Отсюда следует, что величина константы р для кинетических корреляций тоже должна быть связана да й = 518±16 моль/(кг«ат-ч-МПа), 6А = 24,7±0,7 МП а-1. Полученное уравнение отвечает механизму реакции, протекающей через равновесную адсорбцию тетрахлорэтана и последующее взаимодействие адсорбированной молекулы с соседним сшбодным активным центром поверхности, которое приподит к отщеплению хлороводорода. Кислые эфиры оксикислот и их производные. Средняя натриевая соль кислого сульфата 10-оксистеариновой кислоты выделена из продукта, полученного действием хлорсульфоновой кислоты на эфирный раствор оксикислрты [259]. В литературе описаны этерификация 9,10-дибром-12-оксистеариновой кислоты (приготовленной из рицинолевой кислоты) хлорсульфоновой кислотой в эфирном растворе [260а] и этерификация дииодпроизводного серной кислотой [2606]. Высокий оптический выход наблюдался и при синтезе ос-метоксикислот [102] с использованием асимметрического реагента L, полученного действием тетрацетата свинца на бис-изопропилиден-Л-маннит. Синтез этого реагента проведен по схеме: Реакция между трифторборатом бензолдиазония и дифенилцинком в растворе диметилформамида приводит к образованию транс-азобензола с выходом 92% (Кертин, 1961). При использовании дифенилцинка, полученного действием гранулированного цинка на дифенилртуть в ксилоле, было найдено, что если 0,03 моль дифенилцинка в смеси ксилола с диметилформамидом обработать 0,15 моль дифенилртути, а затем 0,01 моль трифторбората бензолдиазония, то образовавшийся азобензол будет содержать 80% ^ыс-изомера. Дифенилртуть сама по себе не реагирует с солями бензолдиазония. При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагревай] смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представляет полупродукт в производстве красителей. В промышленности вят с высокими выходами, например, восстановлением (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в присутствии лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, образуется метил-4,4'-диаминодифенил, известный под названием о 2-Тиофенкарбоновая кислота образуется в результате карбонизации реактива Гриньяра, полученного действием магния на 2-бром-тиофен [99, с. 282]. Получение а-цетилглкцеринового эфира. К раствору 6 г цетилаллило-вого Эфира, полученного действием хлористого цетила на [раствор аллнлата натрия, в 120 см3 ледяной уксусной кислоты приливают 9,6 г пергидрола и -смесь нагревают на водяной 'бане в течение 15 час., причем через равные промежутки времени прибавляют «овые порции пергидрола, пока общее количество .израсходованной перекиси водорода не будет эквивалентно 9 молям. щелочи и спирта. По последним данным [5] для синтеза толана было применено соотношение 90 г едкого каля на 150 мл этилового спирта; к сожалению, в большинстве случаев концентрации не указаны. При синтезе грег-бутилацетилена из галоидопроиз-водного, полученного действием пятихлористого фосфора на пина'колнн, удовлетворительные результаты дает применение порошкообразного едкого кали, смоченного этиловым спиртом [6]. В то же время для некоторых соединений применение высоких концентраций щелочи ведет к понижению выхода, как это было показано на примере отщепления галоидоводорода от ацеталя 2,3-дибромпропионового альдегида [7]. & качестве растворителя 95-процентный этиловый спирт обычно дает вполне удовлетворительные результаты, но иногда, в специфических случаях, рекомендуется применение и абсолютного спирта. Вода постоянно присутствует Б реакционной смеси, так как она, с одной стороны, является продуктом реакции, а с другой — содержится в значительных количествах в продажной щелочи, наряду с небольшим количеством поташа (обычное продажное едкое кали содержит 86% КОН). Продолжительность реакции изменяется в широких пределах. Так, например, 1-бром-1-фурилэтилен дает максимальный выход {25%) фурилацетилена при нагревании в течение трех минут при 100° с небольшим избытком 18-процентного спиртового раствора едкого кали [8], в то время как дибромид стильбена образует толак, свободный от бромсодержагдих примесей и с хорошим выходом, только после кипячения в течение 24 час. с 40-про-Йентным раствором щелочи [5]. Помимо этилового спирта для приготовления растворов щелочи иногда применяют и Другие растворители. Так, например, при получении ацетилспдикарбоно-вой кислоты из <*,?-дибромянтарной кислоты применение раствора едкого кали в метиловом спирте обеспечивает лучшие результаты, чем раствор в этиловом спирте [9]. Преимущество раствора едкого кали в метиловом спирте заключается в том, что он обладает более высокой концентрацией (насыщенный при комнатной температуре раствор шеетинормален) и темнеет значительно медленнее. Недостатком его является более низкая температура кипения. В качестве растворителя при отщеплении бромистого водорода от 1,2-дибромпропана Тэшш и Гизи [10] применяли бутиловый спирт; вслед за ними этот метод был применен и другими исследователями как для получения пропина, так и, в отдельных случаях, для синтеза других ацетиленов {10 в]. Диэтиленгликоль нашел применение только в синтезе пропина [11]; применение его для получения других ацетиленов в литературе не отмечено *. Этиленгликоль был употреблен в синтезе метилпропаргилового эфира [12]. Для отщепления /т-Иоданилин может быть получен восстановлением п-нитроиод-бензола *; омылением n-иодацетанилида, полученного действием хлористого иода на ацетанилид 2; непосредственным иодированием анилина 3. Вышеописанный метод представляет собою переработанный способ иодирования толуидинов Уилера * и Ханна и Берли-нера 5. Позже она была синтезирована гидролизом ее хлорангид-рида, полученного действием пятихлористого фосфора на окси-метидфосфиновую кислоту, приготовляемую в свою очередь из формальдегида и треххлористого фосфора [2]. Оба эти способа не пригодны для препаративного получения хлорметил-фосфиновой кислоты. виола, полученного действием озона на стевиол. Минеральные азотистой кислоты, полученного действием концентрированной ![]() Полупериод кристаллизации Перемешивания реакционной Помешивании стеклянной Понемногу приливают Понижения растворимости Перемешивания температура Понижение температуры Понижению концентрации Пониженным содержанием |
- |