|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полученного полимеризацией Количество циклооктина, полученного окислением дигидразона 1,2-циклооктандиона окисью ртути не превышает 9%, а для циклононииа повышается до 89%. Выход циклооктина повышается до 52%, а циклононииа до 68%, циклодецина до 67%, если в качестве окислителя дигидразонов или 1-амино-1,2,3-триазолов использовать тетраацетат свинца в хлористом метилене при -78°С. Энергия напряжения циклооктина составляет 21 ккал/моль, а циклононииа 14,5 ккал/моль. ж-Метоксибензальдегид был получен восстановлением ,м-мет-оксибензойной кислоты3; взаимодействием диазотированного ж-ами-нобензальдегида с метиловым спиртом4; кислотным гидролизом фе-нилгидразона, полученного окислением соответствующего аналога гидразина5; метилированием .к-оксибензальдегида йодистым метилом6-9 или диметилсульфатом4'10. Получение 2-феиилциклогептанона (расширение цикла при помощи высшего диазоалкана) [88]. К раствору 11,2 г (0,11 моля) циклогексанона в 30 мл метилового спирта прибавляют 7,4 г (0,063 моля) перегнанного фенилдиазометана (полученного окислением гидразона бензальдегида окисью ртути). Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 24 час., после Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей наф-тохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерифи-кации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора •серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель.—ализарин: Замещенные о/7/ио-хиноны. Для очистки сырого фенантренхи-нона, полученного окислением технического (90%) фенантрена, от Пакьетт и Фур [4] использовали эту реакцию расщепления для синтеза напряженных трициклических систем. Обработка эпоксида (2), полученного окислением трициклогептена (I) ж-хлорнадбеизойной кислотой, 2 же лития в жидком аммиаке Глаукобилин. При действии на мезобилирубин смеси азотной и азотистой кислот, двуокиси свинца или каких-либо других окислительных агентов в. подходящих условиях, образуется голубой пигмент глаукобилин [1611. Он обладает свойством образовывать прочный железный комплекс—ферроби» лин. Удалением железа из ферробилина, полученного окислением мезобили-рубина хлорным железом [162], был впервые выделен глаукобилин. Это вещество может быть получено синтетически при альдегидной конденсации дипиррилметенов L и LI [160]. Глаукобилин. При действии на мезобилирубин смеси азотной и азотистой кислот, двуокиси свинца или каких-либо других окислительных агентов в. подходящих условиях, образуется голубой пигмент глаукобилин [1611. Он обладает свойством образовывать прочный железный комплекс—ферроби» лин. Удалением железа из ферробилина, полученного окислением мезобили-рубина хлорным железом [162], был впервые выделен глаукобилин. Это вещество может быть получено синтетически при альдегидной конденсации дипиррилметенов L и LI [160]. Замещенные о/7/ио-хиноны. Для очистки сырого фенантренхи-нона, полученного окислением технического (90%) фенантрена, от Пакьетт и Фур [4] использовали эту реакцию расщепления для синтеза напряженных трициклических систем. Обработка эпоксида (2), полученного окислением трициклогептена (I) ж-хлорнадбеизойной кислотой, 2 же лития в жидком аммиаке Модификация осуществлялась в растворе полимера, полученного полимеризацией изопрена с помощью каталитической системы R3A1 + TiCl4 в органическом растворителе (углеводородах) до конверсии мономера 90—95%, после проведения стадий дезактивации, удаления катализатора и стабилизации полиизопрена перед Ниже приведена молекулярная масса полиизобутилена, полученного полимеризацией изобутилена трифторидом бора в растворе жидкого этилена в присутствии диизобутилена. Полимеры окиси пропилена обладают широким молекулярно-массовым распределением [10, 17]. Средневязкостная молекулярная масса фракций полипропиленоксида, полученного полимеризацией окиси пропилена системой диэтилцинк — вода, находилась в пределах от 4,2-105 до 2,5-106. 224. Вычислите начальную среднечисловую молекулярную массу полистирола, полученного полимеризацией (60 °С) в растворителе (объем 1 моля 100 мл, Cs = 0,06 ' 10 ~4) при скорости инициирования 3,5-10~8 моль-л"1-с"1 и' в присутствии 0,01 моль ингибитора с Cz = 0,45. Передача цепи на мономер характеризуется константой См = 1,0-10~4, передача цепи на инициатор не происходит. Константы обрыва и роста цепи равны соответственно 2,9 • 107 и 0,145 • 10* л • моль"' • с~'. Одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь. Цепи, обрывающиеся без участия ингибитора, подвергаются рекомбинации. Концентрация мономера в исходном растворе 1 М. •—C = N в группы yC=N— с циклизацией, в то время как при нагревании полиакрилонитрила, полученного полимеризацией при комнатной температуре, циклизация протекает лишь на 10%. Чем ниже температура полимеризации акрилонитрила, тем быстрее при нагревании наступает циклизация (и при более низкой температуре). Синтезирован стереорегулярный поливиниловый спирт путем омыления (сухим НВг при комнатной температуре) бензилового эфира поливинилового спирта, полученного полимеризацией бензилвинилового-эфира при —78 °С в присутствии эфирата трехфтористого бора: Какова структура капрона, полученного полимеризацией капро-лактама? 224. Вычислите начальную среднечисловую молекулярную массу полистирола, полученного полимеризацией (60 °С) в растворителе (объем 1 моля 100 мл, Cs = 0,06- Ю~*) при скорости инициирования 3,5 • 10~8 моль • л"1 • с~~' и в присутствии 0,01 моль ингибитора с Cz =0,45. Передача кеяя на мономер характеризуется константой См = 1.0-10"*, передача цепи на инициатор не происходит. Константы обрыва и роста цепи равны соответственно 2,9 • Ю7 и 0,145 • 10} л • моль"' • с":. Одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь. Цепи, I обрывающиеся без утастия ингибитора, подвергаются рекомбинации. Концентрация мономера в исходном растворе 1 М. Для растворов сополимеров наблюдается непрерывный переход от термодинамических закономерностей, характерных для полимера, полученного полимсризагшей только одного мономера, к закономерностям, характерным для полимера, полученного полимеризацией другого мономера. Так, из рис. 165 видно, что сополимеры, содержащее в цепи большое число звеньев бутадиена и находящиеся При комнатной температуре в высокоэлэстическом состоянии, характеризуются эндотермическим растворением; полистирол и СКС-90 характеризуются экзотермическим растворением. Сополимеры СКС-60 и СКС-70 в бецзоле растворяются атермически. Как видно из табл. 2.2, образцы ПЭ, полученного в" среде растворителя (образцы 2 и 3), имеют относительно невысокую насыпную плотность. При переходе от процесса в растворителе к газофазному (без добавления свежей порции катализатора) насыпная плотность ПЭ увеличивается в 2,2 раза при близком выходе ПЭ (образцы 3 и 4). С увеличением насыпной плотности ПЭ пропорционально уменьшаются пористость (с 2,24 до 1,065 см3/г) и удельная поверхность (с 38,45до 20,8м2/г). Об уменьшении удельной поверхности пор свидетельствуют и электронно-микроскопические снимки тех же образцов ПЭ (рис. 2.7, а и б). На репликах, снятых с частиц порошка ПЭ, полученного полимеризацией в растворителе (рис. 2.7, а), видны как макропоры размером 30 нм, так и микропоры размером 5—6 нм. На репликах, снятых с порошка ПЭ, полученного в газовой фазе На рис. 2.8 представлены микрофотографии частиц ПЭ, полученные с помощью оптического микроскопа. Из этого рисунка видно, что структура ПЭНД весьма пористая. Измерение размеров пор дало следующие результаты: средний (из десяти измерений) размер пор ПЭ, полученного полимеризацией в растворителе, составляет 1,9 мкм, а полиэтилена, полученного в газовой фазе,— 0,49 мкм. Таким образом, средний размер пор ПЭ, полученного в растворителе, превышает средний размер пор ПЭ, полученного в газовой фазе, в 3,9 раза.  Парафинового углеводорода Помешивании прибавляют Получения монозамещенных Понижения концентрации Понижение электронной Понижение молекулярного Понижении концентрации Пониженных температурах Пониженной молекулярной |
- |
Навигация