Главная --> Справочник терминов


Полученного восстановлением Наиболее перспективными являются тройные АБС-сополимеры (АБС-пластики), представляющие собой сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола, получаемые прививкой сополимера стирола и акрилонитрила к полибутадиену. Производство сополимера осуществляют эмульсионным способом в две стадии. На первой стадии проводят полимеризацию бутадиена, на второй — сополимеризацию стирола и акрилонитрила и прививку полученного сополимера к полибутадиену.

7. Рассчитать константы сополимеризации акрилонитрила и винил фторида при полимеризации в растворе, если степень превращения 6%, а составы исходной смеси и полученного сополимера следующие:

Величины rl и г.2 характеризуют реакционную способность мономеров по отношению к обоим радикалам и дают представление о составе полученного сополимера. Если/-! или г2 больше единицы,

При обработке полученного сополимера кислотой одновременно с превращением соли в кислоту происходит реакция между гидроксильными и карбоксильными группами соседних звеньев одной цепи с образованием лактонов

РАДИАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПАРЫ МОНОМЕРОВ, ОБРАЗУЮЩИХ КПЗ, И РАСЧЕТ ПАРАМЕТРА БЛОЧНОСТИ ПОЛУЧЕННОГО СОПОЛИМЕРА

Расчет констант сополимеризации мономеров, образующих КПЗ. Донор — Ст, акцептор — один из ИМК (см. работы 1 и 2). Расчет параметра блочности полученного сополимера и определение степени чередования мономерных звеньев.

КПЗ на процесс радиационной сополимеризации 19 Работа 3. Радиационная сополимеризация пары мономеров, образующих КПЗ, и расчет параметра блочности полученного сополимера ... 23 Указатель литературы...26

Метод Майо— Льюиса. По этому методу проводят сополимеризацию при различных начальных концентрациях мономеров в исходной смеси и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными опытными данными, рассчитывают константы сополимеризации ri и г2 по уравнению

Константы аир можно определить опытным путем. Для этого проводят сополимеризацию при различных соотношениях мономеров А и В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение (19) состава полимера относительно одной из констант.

Константы аир можно определить опытным путем. Для этого проводят сополимеризацию при различных соотношениях мономеров А и В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение (19) состава полимера относительно одной из констант.

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят рН раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора NaOH. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и инте?1сив;ю встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г N-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется; сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9); конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10).

7 -Аминоспиртьг, в виде их эфиров с бензойной или с п-аминобензойной кислотой, нашли себе применение в качестве местных анестетиков, и с помощью реакций Ман-нкха было получено много таких физиологически активных веществ [9, 11, 18, 37, 40, 41, 56, 57, 61, 62, 63]. Получ-ив-шгй практическое применение местный анестетик, тутокаин, синтезируют из спирта, полученного восстановлением основания Манниха из диметиламина, формальдегида и этил-метилкетона; спирт этерифицируют тг-аминобензойной

Следует отметить, что 4-аминопснтанол Топчиева оказался отличным от описанного в литературе под тем же названием соединения, полученного восстановлением оксима Т-ацетопропилового спирта. По мнеиню К. С. Топчиева, этот продукт восстановления является вторичным амином строения

5. Температура плавления 4-аминовератрола, полученного восстановлением 4-нитровератрола, согласно литературным данным, равна 85—8601. Амин под действием воздуха и света быстро приобретает окраску; хранить его следует в запаянном сосуде из темного стекла.

Для гидрирования бензола в жидком состоянии раньше применялись платина или палладий; в присутствии Ni ароматические углеводороды по старым данным [В. Brochet, B11. (4), 13 (1913), 198] или совсем не гидрируются или гидрируются незначительно.- Однако удалось установить 910в, что на активном Ni бензол, чистый или в смеси с гексаном и циклогексаном (но не со спиртом, уксусной кислотой или уксусным ангидридом) полностью гидрируется в циклогексан. Катализаторы состоят или из чистого Ni, полученного восстановлением N10 при 210°, или, еще лучше, из полученного при 300—330° Ni с 3% Сг (полуторная против чистого N1 активность); скорость гидрирования зависит от чистоты бензола (содержание тио-фена) и примерно пропорциональна количеству катализатора. Оптимальная температура гидрирования 20—50°.

Получение флороглюцина С6П3(ОН)3(1, 3, 5) 288. 10 кг солянокислого 1, 3, 5-три-аминобснзола (полученного восстановлением симметричного тринитрпбензола) растворяют и 150 я йоды и кипятят с обратным холодильником 8 час. йез доступа воздуха, лучше в атмосфере какого-нибудь индифсрентного газа. Затем жидкость упаривают до 30 л и дают ей остыть. Большая часть образовавшегося флороглюцина выделяется и может быть очищена перекристаллизацией.

Метилирование и гидролиз полиола, полученного восстановлением другого трисахарида143, дает 2,3,5-три-О-метил-1-арабинозу VI, 2,4-ди-О-метил-О-ксилозу VII и 1,2,3,5-тетра-О-метил-О-ксилит VIII, из чего однозначно можно вывести строение исходного трисахарида. .

Избирательное окисление биозида маннита XXXVII, полученного восстановлением трисахарида XXXIV, протекает в первую очередь по ациклическим а-гликольным группировкам. Восстановление полученного альдегида боргидридом натрия приводит к биозиду глицерина XXXVIII. Последний окисляют двумя молями тетраацетата свинца. При этом быстро и избирательно окисляется концевой остаток маннозы (ср. окисление ман-нопиранозидов и галактопиранозидов, стр. 92), в то время как среднее звено, содержащее транс-а-гликольную группировку, реагирует значительно медленнее. Полученный диальдегид с помощью распада по Бэрри превращают в маннозилглицерин XXXV.

Хорнер [517] предполагал, что ему удалось получить оксиндолил-3-уксус-ную кислоту (IV) при гидролизе этилового эфира оксиндолил-3-уксусной кислоты (III), полученного восстановлением этилового эфира оксиндолил-3-глиоксиловой кислоты (II) амальгамой цинка в уксусной кислоте.

Недавно появилось сообщение о выделении пяти геометрических изомеров тетрафенилпиперазина, полученного восстановлением тетрафенилпиразина и транс-2,3,5,6-тетрафенил-2,3-дигидропиразина (стр. 336) [243].

При обработке гидросульфитом натрия иодметнлаты о-, м- и п-фенантроли-нов восстанавливаются с образованием дигидропроизводных. Первоначально их обозначали формулами VI—VIII, что отвечало строению, приписываемому 1,2-дигидропроизводным, полученным аналогичным путем из четвертичных солей метилпиридиния [36]. Однако Трабер и Каррер [40] показали, что полученные восстановлением с помощью гидросульфита дигидропиридины представляют, собой 1,4-дигидропроизводные, а менее стабильные 1,2-дигидропро-изводные, легко превращающиеся в 1,4-дигидроизомеры, образуются при восстановлении боргидридом натрия. Иодметилат n-фенантролина при восстановлении боргидридом натрия дает неустойчивое дигидропроизводное, отличающееся от продукта, полученного восстановлением гидросульфитом, но легко в него превращающееся [41 ]. По аналогии можно считать вероятным, что неустойчивый продукт восстановления боргидридом натрия имеет строение VIII, а стабильный продукт восстановления гидросульфитом — строение Villa. По-видимому, дигидрометил-о- и дигидрометил-ж-фенантролинам, полученным восстановлением гидросульфитом, соответствует строение Via и Vila, а продуктам восстановления боргидридом — строение VI и VII, однако точные доказательства отсутствуют: Эти соединения энергично восстанавливают нитрат серебра. 1-Метил-1,2-(VI II) и 1-метил-1,4-дигидро-п-фенантролины (Villa) восстанавливаются каталитически водородом над платиной с образованием 1-метил-1,2,3,4-тетрагидро-п-фенантролина (IX). Как это соединение, ^так и соответствующие тетрагидро-о- и тетрагидро-^-производные могут быть также получены непосредственно каталитическим восстановлением иодметила-тов. При восстановлении дииодметилата n-фенантролина с помощью гидросульфита натрия в присутствии бикарбоната натрия образуется темно-красный

Хорнер [517] предполагал, что ему удалось получить оксиндолил-3-уксус-ную кислоту (IV) при гидролизе этилового эфира оксиндолил-3-уксусной кислоты (III), полученного восстановлением этилового эфира оксиндолил-3-глиоксиловой кислоты (II) амальгамой цинка в уксусной кислоте.




Поместите несколько Понижается температура Понижением концентрации Понижение интенсивности Получения насыщенных Понижению растворимости Пониженной электронной Пониженной плотности Пониженной температурой

-
Яндекс.Метрика