Главная --> Справочник терминов


Полулитровую трехгорлую Полулитровую круглодонную колбу закрывают резиновой пробкой с тремя отверстиями (рис. 35). В одно из этих отверстий вставляют изогнутую насадку, соединенную с обратным холодильником, в другое—капельную воронку и в третье—доходящую почти до дна колбы трубку для пропускания углекислого газа.

В полулитровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают амальгамированный цинк*, приливают 20 мл воды и 40 мл соляной кислоты и нагревают на сетке до тех пор, пока не начнется энергичное выделение водорода. Тогда, продолжая нагревание, прибавляют по каплям (через обратный холодильник) свежеперегнанный салициловый альдегид. Приливание альдегида удобно производить из маленькой капельной воронки, укрепленной в холодильнике при помощи пробки с прорезанным сбоку желобком (чтобы прибор имел свободное сообщение с атмосферой).

В полулитровую круглодонную колбу помещают сухие магниевые стружки и соединяют колбу при помощи двурогой насадки с обратным холодильником и капельной воронкой, (см. рис. 41, стр. 168). Верхний конец холодильника закрывают хлор-кальциевой трубкой. В колбу вливают 25 мл абсолютного эфира и затем через капельную воронку постепенно приливают смесь бромистого этила и 15 мл абсолютного эфира. После прибавления первой небольшой порции обычно начинается энергичная реакция. Если реакция сама собой не начинается, то нагревают колбу рукой или прибавляют маленький кристаллик иода, на короткое время вынимая пробку с капельной воронкой. Если реакция пойдет слишком бурно, то прекращают на некоторое время прибавление бромистого этила и охлаждают колбу холодной водой.

В полулитровую круглодонную колбу вносят реактивы в следующем порядке: 5 г сернокислого железа FeSO4-7H2O, глицерин, анилин, нитробензол и 40 г концентрированной серной кислоты. Смесь тщательно перемешивают и, соединив колбу с обратным холодильником, нагревают на сетке до начала кипения. Как только в жидкости появятся пузырьки, горелку немедленно убирают; реакция далее идет с достаточным саморазогреванием. Когда жидкость перестанет кипеть, нагревание возобновляют и кипятят еще в течение 2,5 часов. После этого смеси дают охладиться до 100°, переливают ее в 1,5-литровую колбу, споласкивают реакционную колбу небольшим количеством воды и отгоняют непрореагировавший нитробензол с водяным паром. Перегонку продолжают до тех пор, пока в дестиллат не перестанут переходить маслянистые капли.

Полулитровую круглодонную колбу соединяют посредством широкой согнутой стеклянной трубки с мощным нисходящим холодильником, к которому присоединен форштосс. Последний вставлен в 1/2"литРОВЬ1й приемник, окруженный льдом. В колбу помещают 200 г (0,71 мол.) 1,2,3-трибромпропана (примечание 1) и 10 мл воды, после чего сразу прибавляют 50 г (1,25 мол.) едкого натра (примечание 2) в небольших кусках (не порошкообразного) и взбалтывают смесь. Колбу с разогревшейся реакционной массой немедленно присоединяют к прибору и нагревают на голом огне горелкой Бунзена, держа горелку в руке. Пламя должно быть слегка светящимся, высотой около 15 см, причем следует нагревать боковые стенки, медленно обводя горелкой вокруг колбы.

Фуроилацетон. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 22,4 г (0,1 моля) фуронлацетоуксусного эфира и 200 мл 4%-го раствора едкого натра. Смесь перемешивают при комнатной температуре 4 часа, затем нагревают на водяной бане 6 часов, охлаждают и трижды экстрагируют эфиром порциями по 50—75 мл. Эфирный экстракт сушат над хлористым кальцием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 72 -75°/18 мм (48— 49°/1 мм). Выход 9,3—9,8 г, или 61,5—64,7% теоретического количества.

2-Амино-4-окси-6,7-дифенилптеридин. В полулитровую круглодонную колбу помещают 4,9 г (0,02 моля) бисульфит-ной соли 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина, 4,2 г (0,02 моля) бензила, 100 мл 60%-ной уксусной кислоты и 10 мл этилового спирта. Смесь кипятят в течение 3 часов, охлаждают и добавляют 300—400 мл воды. Выпадает мелкокристаллический осадок желтого цвета, который отфильтровывают, промывают на фильтре 2—3 раза ацетоном порциями по 20 мл и очищают кипячением в 50%-ной уксусной кислоте. Выход 4,85—5,04 г (77,0—80,0%), т. пл. 392—395° (с разложением).

В полулитровую круглодонную четырехгорлута колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 48,0 г (0,3 моля) брома и постепенно при перемешивании и охлаждении добавляют раствор 81,0 г (0,3 моля) трехбромистого фосфора в 50 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру смеси при 7—10°. Затем добавляют раствор 17,0 г (0,15 моля) s-капролактама в 50 мл абсолютного бензола с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10—15°.

Гидрохлорид 1-(1'-пропенил)-6,7-диметокси-3,4-дигидро-изохинолина. В полулитровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 22,5 г (0,09 моля) 1М-(3,4-диметоксифенилэтил) амида кротоновой кислоты (прим. 1) в 300 мл бензола, 145 г (0,9 моля) хлорокисй фосфора и смесь кипятят в течение 6 часов, затем охлаждают до комнатной температуры, растворитель и избыток хлорокисй фосфора удаляют в вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют в 30 мл воды, добавляют 10%-ный раствор карбоната натрия до рН 9 — 10 (прим. 2) и выделившееся масло

l-Цианизохроман. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 53,3 г (0,25 моля) свежеперегнанного 1-бромпло.\романа а 250 мл мезитилена и 24,5 г (0,28 моля) одновалентной цианистой меди. Смесь кипятят 12 ч., затем охлаждают до комнатной температуры. Отфильтровывают, осадок промывают 3 раза мезитиленом, порциями по 50 мл каждая. Отгоняют

7,7,-Дихлор-2,5-диоксабицикло-/4,1,0/-гептан. В полулитровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают последовательно 50 мл хлороформа, 150 мл хлористого метилена, 2,0 г хлористого триэтилбензиламмония (ТЭБА), 43,0 г (0,5 моля) диоксена (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 11, стр. 46) и 100 мл 50%-ного раствора едкого натра (лрим. 1). Смесь перемешивают при 40—50СТ в течение 3-х ч., после чего прибавляют 100 мл воды. Органический слой отделяют, дважды промывают водой (по 150-мл) и сушат над сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 86—88°/12 мм.

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 53 г (0,53 моля) метилизобутилкетона, 47 г свежеперегнанного фурфурола и 70 мл 70-проц. этилового спирта. Смесь охлаждают до 10° и затем при перемешивании по каплям в течение 2,5 часов приливают 20 мл Ю-проц. раствора NaOH.

В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и термометром, помешают 58 г (0,85 моля) фурана и 107 г (1 моль) 95-проц. уксусного ангидрида. Смесь охлаждают до 0°, после чего быстро добавляют 2,8 г иодисто-

В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником с хлор^альциевой трубкой, помещают 150 мл абсолютного этилового спирта и небольшими кусочками добавляют 2,3 г (0,1 r-ат) металлического натрия. К полученному алкоголяту прибавляют 14,2 г (0,1 моля) 6-метил-2-тиоурацила (примечание) и реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании 1 —1,5 часа. Смесь охлаждают до комнатной температуры, медленно прибавляют 15,6 г (0,1 моля) п-метоксибензилхлорида и нагревание продолжают до достижения рН среды 6—7 (2—2,5 часа). На следующий день смесь отфильтровывают, осадок промывают на фильтре 3 раза холодной водой, порциями по 50 мл н сушат на воздухе.

Йодистый <'1-ццс>ти.1~4-метил- A-1 -nii/n>ptid(?H-ciin[)v-l,l'-nu-псридинип. 15 полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой п газоотиодя-щей трубкой, помещают 39 г (0,1 моля) йодистого бпс-(';-хлоркротил) пнперидинпя и при охлаждении ледяной водой осторожно добавляют по каплям 80 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2). Смесь оставляют при комнатной температуре па 24 часа, затем нагревают на водяной

Этиловый эфир 1-бснзил-3-оксиндолилиденциануксусной кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлор-кальцпсвои трубкой, помещают 23,7 г (0,1 моля) 1-бспзпл-нзатнна в 1150 мл абсолкнного этилового спирта. К раствору прибавляют 11,3 г (0,1 моля) этилового эфира ппапуксуснон кислоты н 0,5 мл пиперидина. При этом содержимое колбы сразу окрашивается в темпо-фнолетовый цвет. Затем смесь при перемешивании нагревают па водяной бане в течение 4—4,5 часов. Через 1,5—2 часа из горячего раствора начинают выпадать кристаллы. На следующий день темно-фиолетовые блестящие кристаллы отфильтровывают, тщательно

моно-Анилид-4-хлор-^-циклогексен-транс-1,2-дикарбоно-вой кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальцневой трубкой, помещают 11,2 г (0,06 моля) ангидрида 4-хлор- Л4-циклогексен-транс-- 1,2-дикарбоновой кислоты (примечание 1) и 200 мл сухого бензола. К суспензии по каплям приливают 46,6 г (0,5 моля) свежеперегнанного анилина. Содержимое колбы нагревают при перемешивании при 40СС па водяной бане в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, перекристалли.човываюг из смеси спирт-вода (8: 1), т. пл. 210—212°. Выход 15,4—15,8 г (91,8—94,2%).

Оксим 5,8-диметокси-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафталина. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 9,9 г (0,048 моля) 5,8-диметокси-2-оксо--тетрагидронафталина (примечание 1), растворенного в 96 мл этилового спирта, раствор 5,0 г (0,072 моля) солянокислого гидроксиламина и 5,9 г (0,072 моля) уксуснокислого натрия в 42 мл воды. Затем смесь при перемешивании и пропускании азота слабо нагревают на водяной бане. Через 5 минут (примечание 2) выпадает густой осадок белого цвета, который отфильтровывают и промывают водой. Оксим растворяют в 50 мл этилового спирта, осаждают водой и сушат на воздухе. Т. пл. 158—159°. Выход 8,0—10,0 г (74,4—93,0%).

пропанола. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают раствор 8 г (0,2 моля) алюмогидрида лития в 150 ял абсолютного эфира и при перемешивании добавляют по каплям 3,3 г (0,01 моля) 2-карбэтокси-3-(1-бензил-3-индолил) акрилонитрила в 100мл абсолютного бензола. Смесь при перемешивании нагревают на водяной бане 6 ч., затем охлаждают и к перемешиваемой смеси по каплям прибавляют 25—30 мл холодной воды. Эфирный слой декантируют и содержимое колбы 3 раза экстрагируют бензолом порциями но 80 мл. Соединенный эфирно-бензольный раствор высушивают над сернокислым натрием, фильтруют и прибавляют к нему эфирный раствор хлористого водорода. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, диажды промывают эфиром порциями по 20 мл и сушат, получают 2,3—2,5 г, вещества с т. пл. 108—109°. Перекристалли-.ишывают из смеси спирт-эфир, т. пл. ПО—112° (прим. 4).

2-Метил-2-этил-4-формил-4-ф-цианэтилтетрагидропиран. В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром п капельной воронкой, помещают 19,6 г (0,37 моля) свежеперег-наниого акрплонптрнла R 65 мл абсолютного бен,шла и 2,0 г тонкопзмельчепного едкого кали п при псремсшинаппп прикапывают 34,4 г (0,22 моля) 2-\1ет11л-2-этпд-4-формплте-чрагидронирапа (прим. 1). Начало реакшщ со про нож.таете я повышением температуры реакционном смеси до (>() н окра-шинанисм его и оранжевый цве'1. Температуру реакционной среды поддерживают в пределах 30° регулпронаппем скорости прикапывания (прим. 2).

Ди-(2-карбметокси-5-фурфурил)амин. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 31,0 г (0,2 моля) метилового эфира 5-аминометилфу-ран-2-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 2, стр. 9) в 200 мл абсолютного бензола и при перемешивании и кипячении прикапывают раствор 17,4 г (0,1 моля) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоно-вой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений»,

2,2-Диметил-4-формил-4- Р -цианоэтилтетрагидротиопи-ран. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром а капельной воронкой, помещают 10,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного акрилонитрила в 40 мл абсолютного бензола я 1,7 г тонкоизмельченного едкого кали и при перемешивании прикапывают 15,8 г (0,1 моля) 2,2-диметил-4-формил-тетрагид-ротиопирана (прим.), растворенного в 10 мл абсолютного бензола с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 30°, после чего нагревают реакционную массу при 45 — 50° в течение 3 — 4 ч. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают, экстрагируют 100 мл эфира, эфирный экстракт промывают три раза водой, порциями по 50 мл, сушат сернокислым магнием и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 150 — 155°/1 мм, п? 1,5125. Продукт при стоянии кристаллизуется, его перекристаллизовывают из 60 мл гексана, т пл. 39--40°. Выход 12,3—13,0 г (58,3%— 61,5%).




Понижение интенсивности Получения насыщенных Понижению растворимости Пониженной электронной Пониженной плотности Пониженной температурой Понимания механизма Поперечные химические Поперечными размерами

-
Яндекс.Метрика