Главная --> Справочник терминов


Парафинового углеводорода В месторождениях всех перечисленных типов обязательно содержатся парафиновые углеводороды; в газоко^денсатных

Каталитическому риформингу принадлежит ведущая роль в производстве базовых бензинов. В зависимости от состава газоконденсата и параметров технологического процесса можно получить бензин риформинга с октановым числом от 72 до 85 по моторному методу. Бензины риформинга содержат в своем составе ароматические углеводороды, непревращенные высококипящие парафины, незначительное количество нафтенов и легкие парафиновые углеводороды различной степени разветвленное™.

Процесс проводят па платиновых катализаторах и па катализаторах, не содержащих драгоценных металлов. При рифор-минге на платиновых катализаторах (АП-56, АП-64) нафтеновые и парафиновые углеводороды полнее превращаются в ароматические, получается наиболее выгодное соотношение между выходом целевых фракций и октановым числом. При наличии отравляющих компонентов (сернистые соединения) сырье предварительно должно подвергаться очистке от них (гидроочистка).

* РНС — парафиновые углеводороды кроме метана; NHC — нафтеновые углеводороды; АНС — ароматические углеводороды; LНС — легкие углеводороды (СН4, С2Н,, С3Н„); ННС — все углеводороды кроме LHC.

Чтобы снизить расходы натуральных жиров для технических целей и использовать их по прямому назначению, в последние годы проводились интенсивные исследования по синтезу различных жирозаменителей на основе нефтяного и газового сырья. Важнейшее значение в качестве сырья для производства синтетических жирозаменителей приобрели высокомолекулярные парафиновые углеводороды (парафины).

52. А з и н г е р Ф. Парафиновые углеводороды. Химия и технология. Гостоптехиздат, 1959.

При выборе экстрагента для очистки дифенилолпропана необходимо учитывать, что он должен обладать следующими свойствами: хорошо растворять примеси и плохо — дифенилолпропан; иметь низкую температуру кипения, что позволит осушать дифенилолпропан при низкой температуре (это особенно важно ввиду невысокой термостойкости дифенилолпропана); быть доступным и недорогим. Кислородсодержащие растворители (этанол, ацетон, уксусная кислота и др.) непригодны для этой цели вследствие высокой растворимости в них дифенилолпропана. Наиболее подходящими растворителями являются парафиновые углеводороды (гептан)21"23, низкокипящие хлорзамещенные алифатические углеводороды (хлористый метилен, дихлорэтилен)23"31, ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол)25"27 и их хлорпроизводные., а также ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола32"34.

Водород и радикалы углеводородов могут при определенных условиях замещаться на галоиды и нитрогруппу NOa, что позволяет сравнительно легко превращать парафиновые углеводороды в реакционноспособные химические соединения. Указанные превращения используются в промышленности и называются соответственно галоидированием и нитрованием углеводородов. В качестве галоидирующего агента наиболее широко применяется хлор или его соединения. Хлорирование и нитрование углеводородов является основой промышленного синтеза спиртов, глицерина, каучука, растворителей и других продуктов.

В присутствии катализатора при повышенной температуре углеводороды с нормальной цепью могут изомеризоваться, т. е. превращаться в углеводороды изостроения. Например, из к-бу-тана, который имеется в природных газах в больших количествах, таким путем может быть получен изобутан, а из него изобутилен, являющийся ценнейшим сырьем для производства пластических масс и каучука. Углеводороды изостроения в процессах алкили-рования в присутствии катализаторов могут вступать в химическое взаимодействие с непредельными, при этом образуются парафиновые углеводороды с сильно разветвленной цепью, являющиеся ценными компонентами моторных топлив.

Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых.

Парафиновые углеводороды, подвергаясь реакциям дегидрогенизации, образуют с водородом и олефинами равновесную систему

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов. Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор-углеродам — «вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога». Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в молекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению потенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15; 2]:

Работами многих исследователей (Краффт, Неф, Акри, Щорыгин, Шлюбах) было показано, что при реакции Вюрца промежуточными продуктами являются натрийалкилы; последние реагируют с галоидным алкилом с образованием парафинового углеводорода;

Для практических целей большое значение имеет синтез предельных углеводородов из галоидных алкилов и магния. Эта реакция, открытая Гриньяром, в первой стадии приводит к образованию алкил-магниевой соли («гр и н ья р овс ко го соединения»), которая легко разлагается водой с образованием парафинового углеводорода и основной магниевой соли:

10. Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты CnH2n+iCOO~ — к аноду, "где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода;

Согласно Фихтеру, ионы кислоты на аноде окисляются до перекисей/ которые затем разлагаются с образованием парафинового углеводорода и двуокиси углерода:

По мнению Клузиуса, при электролизе солей жирных кислот образуются 'сразу алкильные радикалы, которые димеризуются с образованием молекулы парафинового углеводорода или' диспропорционируют на парафин и олефин: • = •---

Дегидрогенизационная схема была выдвинута Льюисом [37] в 1927 г. Согласно его представлениям, первичным актом окисления парафинового углеводорода является отщепление молекулы Н2 с образованием ненасыщенного углеводорода. При дальнейшем окислении последнего и образуется вся гамма кислородсодержащих продуктов.

Для неразветвленной цепи окисления парафинового углеводорода (реакции 2—6) авторы произвели объединение основных положений схем Пиза и Уббелодэ: взаимодействием алкильного радикала RCH2 с кислородом образуется перекисный радикал RCH300, а его распад приводит к образованию альдегида с числом углеродных атомов на единицу меньше, чем в исходном углеводороде, и метоксильного радикала СН30. Последний может вступить в две реакции (реакции 5 и 6) в зависимости от состава реагирующей смеси. Как было приведено выше, Пиз [20} при окислении пропана нашел, что с увеличением содержания кислорода в смеси количество образующегося метилового спирта уменьшается, а Поуп, Дикстра и Эдгар [46], работая с октано-кислородной смесью, содержащей свыше 90% кислорода, не смогли и вовсе найти спирта. Поэтому Льюис и Эльбе, кроме перехода радикала СН30 в метиловый спирт (реакция 5), предполагают еще и его окисление в СО, Н20 и ОН (реакция 6).

Недостатком приведенных выше подтверждений механизма образования холодного пламени является заключающееся в них предположение о том, что синтетическая перекись этила вполне отвечает по своей природе и свойствам тем перекисям, которые в реальном случае холоднопламен-ного окисления парафинового углеводорода образуются на протяжении периода индукции. Перед М. Б. Нейманом, таким образом, встала задача доказать 1) что органические перекиси действительно накапливаются

ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ПАРАФИНОВОГО УГЛЕВОДОРОДА

О ВЛИЯНИИ СТРУКТУРЫ ПАРАФИНОВОГО УГЛЕВОДОРОДА НА СКОРОСТЬ И ПУТИ ОКИСЛЕНИЯ




Получения насыщенных Понижению растворимости Пониженной электронной Пониженной плотности Пониженной температурой Понимания механизма Поперечные химические Поперечными размерами Поперечном направлении

-