Главная --> Справочник терминов Понемногу приливают а) Действием диоксан-сульфотриоксида**. К 8,4 г (0,1 ноля) серного ангидрида в дихлорэтане при охлаждении приливают раствор 9,45 г диоксана в 20 мл дихлорэтана. К 'полученной взвеси диоксан-сульфотриоксида понемногу прибавляют раствор 2,4 г (0,035 моля) пиррола в дихлорэтане, поддерживая температуру смеси при 0°. После прибавления пиррола смесь выдерживают при комнатной температуре в течение часа, а затем обрабатывают водной суспензией углекислого бария. Дихлорэтан и диоксан удаляют на водяной бане; массу отфильтровывают, фильтрат упаривают до малого объема и осаждают спиртом. Выход ct-пирролсульфокислоты количественный. Когда реакция закончится (о чем можно судить по исчезновению маслянистого слоя бромистого этилена), раствор упаривают в вакууме. Упаривание ведут в колбе Кляйзена емкостью 200 мл\ взамен термометра присоединяют капельную воронку, через которую, по мере испарения жидкости в колбе, понемногу прибавляют новые порции раствора. Колбу погружают в водяную баню, нагретую до 50°. В конической колбе смешивают глицерин с 9 мл чистого пиридина и к охлаждаемому льдом раствору понемногу прибавляют хлористый бензоил. В горячий спиртовой раствор понемногу прибавляют подогретой дистиллированной воды, до появления не исчезающей мути, и охлаждают водой при перемешивании. Получение р-оксибензальдегида. Смесь 20 г фенола, 20 г безводной синильной кислоты и 30 г бензола охлаждают смесью льда с солью, после чего понемногу ^прибавляют 30 г безводного, растертого в мелкий порошок хлористого алюминия. Ори это'м происходит энергичное выделение хло-рисгого водорода и образование фенолята алюминия. Смесь нагревают с обратным холодильником до 40° и пропускают через «ее не очень сильный ток хлористого" -водорода в течение 4 час. Реакционную массу ОСТОРОЖНО .выливают в ледяную воду, подкисленную соляной кислотой, и полу- Получение т'риэтилкарбннола. К 12 г магния в виде стружек, покрытого сухим эфиром, прибавляют два маленьких кристалла иода и около 1 см3 бромистого этила. Когда бурная вначале реакция начнет ослабевать, понемногу прибавляют из капельной воронки смесь 43 г диэтилкетона и 53 г бромистого этила, разбавленную равным объемом' эфира. По мере прибавления раствора реакция становится энергичнее, поэтому рекомендуется все время реакционную смесь осторожно перемешивать. После прибавления всего раствора смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2—3 час. Затем продукт разлагают прибавлением льда и разбавленной серной кислоты. Затем в течение 30 мин. понемногу прибавляют смесь нз 96 г (1,04 моля) глицерина и 96 см3 воды. Температуре лри этом дают подняться до 85—90°. Вслед за этим смесь осторожно нагревают до 120° в течение полутора часов так, чтобы температура повышалась равномерно со .скоростью I3 в 3 мин. Смесь поддерживают при 118—120° еще в течение 3Д часа, .после чего массу охлаждают до 70—80° и осторожно выливают ее, все время перемешивая, в 4 л кипящей воды. Разбрызгивании избегают тем, что кислотную смесь приливают по стенке стакана яри одновременном перевешивании. Получившуюся суспензию кипятят .несколько ^сов. Получение 2,5-дияиг/ютолуола из 5-нитро-о-толуиднна. К 17 г охлажденной льдом серной кислоты понемногу прибавляют при 'механическом перемешивании 12 г тщательно растертого в порошок надсернокмслого аммония. Реакционную смесь выливают в 70 г толченого льда и затем прибавляют 2,5 г тонко измельченного 5-иитро-о-толуидина. Через 12 час. смесь Разбавляют водой и выделившийся осадок 2-нитрозо-5-нитротолуола отфильтровывают и промывают водой. Получение нитрозомезитилена из мезидина. К 500 г льда прибавляют раствор 37 г надсернокислого аммония в 30 см3 концентрированной серной кислоты и полученный раствор почти доводят до нейтральной реакции прибавлением 150 г кристаллического углекислого натрия. К раствору при механическом перемешивании понемногу прибавляют 10 г мезидина, причем время от времени добавляют раствор соды с тем, чтобы поддерживать а реакционной смеси слабощелочную реакцию. Через полтора часа продукт окисления, окрашенный в коричневый цвет, отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой и растирают с петролейным эфиром для очистки от смолистых примесей. Нитрозомезитилен не растворим в петро-лейном эфире и остается в виде белого кристаллического осадка. Продукт перекристаллизовьгвают из спирта; получающиеся бесцветные кристаллические пластинки ллавятся при 122—1233 с .образованием синеватой жидкости 8'. л Получение 2-хлор-3$-динитротолуола из 6-хлор-5-нитро-о-толуидииа. Для приготовления раствора кислоты К а р о прибавляют 8,5 г порошкообразного шдсернокислого аммония к 6,3 сла концентрированной серной кислоты и через час выливают смесь в 17 г толченого льда. К полученному раствору понемногу прибавляют 1,7 г 6-хлор-5-нигро-о-толуидина, растворенного в 5,2 см3 концентрированной верной кислоты. Почти тотчас же нлчинает выделяться желтовато-серый осадок. Через 4 дня прибавляют тканый объем воды « образовавшееся нитрозосоединение отфильтровывают. Для 'Окисления нитрозогругшы в нигрогрулпу полученное нитрозосоединение понемногу прибавляют к 12 см3 дымящей азотной кислоты, нагреваемой на водяной бане. По прекращении выделения окислов азота раствор разбавляют водой. При этом выделяется динитрохлортолуол в виде масла, второе вскоре затвердевает. Продукт кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл с темп. пл. 62—63°90. ник присоединяют таким образом, чтобы конец алонжа был погружен в смесь воды со льдом, которую наливают в приемник перед началом перегонки (рис. 168). Бромистый этил собирается под слоем воды со льдом. Реакцию ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанет стекать жидкий нерастворяющийся в воде бромистый этил. Дистиллят вместе с водой переносят в делительную воронку и сливают нижний слой бромистого этила в коническую колбу емкостью 250 -мл. Колбу помещают в сосуд со льдом и при встряхивании понемногу приливают из капельной воронки концентрированную серную кислоту. Промывку серной кислотой производят с целью освобождения от эфира, образующегося в качестве побочного продукта реакции. Эта операция сопровождается выделением тепла, поэтому необходимо кислоту приливать постепенно к смесь охлаждать. Серную кислоту (около 10 г) добавляют до тех пор, пока жидкость в колбе не расслоится. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, отделяют кислотный слой, промывают бромистый этил водой, разбавленным раствором бикарбоната натрия, затем снова водой и сущат над хлористым кальцием. Продукт перегоняют из маленькой перегонной колбы, нагревая ее в стакане с горячей водой. На конец холодильника надевают алонж с боковым отводом и соединяют его через пробку с охлаждаемым льдом приемником. Бромистый этил кипит при 38—39°. В эмалированный котел емкостью 5 л (примечание 2) помещают 900 г свиного жира и 100. г кокосового масла (примечание 3) и нагревают на слабом пламентн горелки сперва до полного расплавления, а затем до температуры 80° и, сильно перемешивая деревянной лопаткой, понемногу приливают 430 мл 33%-ного раствора едкого натра. По окончании при-ливания щелочи смесь перемешивают в течение 30 минут, затем закры-вают крышкой и варят в течение 3—4 ча'сов (примечание 4) до тех пор, пока при стекании мыла с лопатки ие станет образовываться нить," а мыло не будет застывать йа лопатке в однородную прозрачную-массу. Хорошее мыло должно содержать около 0,35% свободного едкого Натра (примечание 5). Омыление. Трехгорлую литровую круглодониую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают на кипящую водяную баню, вносят в нее 77,6 г (0,4 моля) метилового эфира 1,4-бен-зодиоксан-2-карбоновой кислоты, выключают баню и при перемешивании приливают в течение 10 минут 400мл 10%-ного раствора едкого натра. Перемешивание продолжают еще 20 минут (примечание 3), затем щелочной раствор переносят в стакан, ополаскивают колбу 50 мл воды, присоединяют к раствору, прибавляют еще 150—200 мл воды (примечание 4) и при охлаждении льдом и помешивании, понемногу приливают разбавленной 1:1 соляной кислоты до кислой реакции на конго. Выделившиеся кристаллы (примечание 5) отсасывают и промывают на фильтре 50 мл холодной воды. Высушенное на воздухе вещество весит 60,4— 61,7 г, что составляет 83,9—85,7% теоретического количества; т. пл. 124—125" (примечание 6). Нопиновая кислота получается при окислении тех фракций скипидара, в которых присутствует [3-пинен или ноли-не», например, фракция американского скипидара, кипящая при 160—162°, дает, при окислении нопиновую кислоту. Окисление можно производить следующим образом: в литровую бутылку с хорошей пробкой вливают 50 смг воды и 12 г скипидара и при постоянном взбалтывании понемногу приливают раствор 29 г КМпО4 + 6 г NaOH в 450 см3 воды. Сначала обесцвечивание происходит очень быстро, а к концу замедляется. После полного обесцвечивания отфильтровывают МпО?, раствор насыщают СОг, чтобы связать щелочи, и отгоняют большую часть воды—около 350 см3. После охлаждения из раствора делают эфирную вытяжку для удаления нейтральных продуктов, а раствор сгущают выпариванием на водяной бане до появления осадка, затем дают остыть и отфильтровывают трудно растворимую Na-соль нопиновой кислоты. Осадок растворяют в воде и подкисляют lOVo серной кислотой. Свободную нопиновую кислоту извлекают эфиром в экстракторе. По удалении эфира выпадают кристаллики кислоты, которые можно иере-кристаллизовать из горячей воды. Т. пл. 125°. Выход 5 г (выход меняется в зависимости от исходного продукта). В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 5 г кристаллического фиолетового в 100 мл горячего спирта. При нагревании на кипящей водяной бане понемногу приливают раствор, 15 г гидросульфита натрия в 50 мл воды. Одновременно присыпают 0,5 г цинковой пыли., сосуд со льдом и при встряхивании понемногу приливают из капельной Восстановление ацетона в пинакон. 20 г сулемы растворяют в 200 г сухого ацетона и понемногу приливают раствор к магниевой проволоке, находящейся в колбе, соединенной с обратным холодильником; 2400 г нитрата серебра н 1500 л нитрита каяпя раздельно растворяют и небольшом количестве тепловатой поды, смешивают, дают смеси охладиться, промывают выкристаллизовавшийся нитрит серебра водой п высуши нагот. 2090 г нитрита серебра вносят ц большую круглодонную колбу, соединенную с объемистым обратным холодильником н капельной иоронкой, не взбалтывая, понемногу приливают 1700 г этилиодида так, чтобы реакционная смесь энергично кипела в течение продолжительного времени, л нагревают еще в течение некоторого времени на подиной бане. Фракцвонироикой реакционной смесп получают около 50% от теории нитро:л'апа с т, пл. 111 —113°. Наряду с ним, повндн-мому, образуется этилнлтрит, большая часть которого улетучивается из-за низкой температуры его кипения, раиной 17°. Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 41. В колбу Вюрца емкостью 150 мл, снабженную капельной воронкой и соединенную с нисходящим холодильником, помещают 25 г растертого в порошок безводного уксуснокислого натрия (примечание 1). Из капельной воронки понемногу приливают смесь из 25 г изоамилового спирта и 25 г (13,5 мл) концентрированной серной кислоты (примечание 2). При этом колбу непрерывно нагревают на масляной бане при 150° С (термометр опущен в баню). По окончании реакции и прекращении отгонки дистиллята верхний слой (смесь уксусноизоамилового эфира и изоамилового спирта) отделяют в делительной воронке, промывают раствором соды, затем два раза водой, высушивают хлористым кальцием и перегоняют из колбы с дефлегматором, отбирая фракции: 1) до 138° С, 2) 138—142° С. 2-я Фракция представляет собой уксусноизоамило-вый эфир. Выход 24 г (67% теоретического). Чистый уксусноизо-амиловый эфир имеет т. кип. 142° С, гад0 1,3999. В последнее время в технике р-бензохинон готовят окислением ани* липа бихроматом не в сернокислом, а в азотнокислом растворе. Основание растворяют в 12%-ной азотной кислоте, к охлажденному до 5—10а раствору при хорошем перемешивании понемногу приливают водный раствор двухромовокислого натрия. После 12-часового стояния к смеси' при тех же условиях добавляют дальнейшее количество раствора двухромовокислого натрия 86. Получение куминовой кислоты (р-изопропилбензойная кислота) *01. К смеси 25 г куминола (р-изопропилбензальдегид) с 125 г раствора едкого натра (уд. в. 1,25) понемногу приливают 445 см3 4%-ного раствора марганцовокислого калия. После 5-часового стояния на холоду избыток марганцовокислого калия разрушают спиртом и профильтрованный раствор подкисляют соляной кислотой. Выход почти количественный. Пониженной электронной Пониженной плотности Пониженной температурой Понимания механизма Поперечные химические Поперечными размерами Поперечном направлении Попробуем разобраться Порошкообразных ингредиентов |
- |
|