|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перемешивания температура Если в присутствии свежо-осажденного карбоната кальция при комнатной температуре подействовать спиртами на легко получаемые сЕ-под-(3-хлоркарбоновы> кислоты (готовят действием 1,25 моль IC1 п C(:lt на 1 моль а.р-ненасыщеиной кислоты) то нарнду с а,(5-печ1асыщечтыми кислотами, количество которых зависит от применен; ного спирта, образуются а-иод-р-алкоксинарбоновые кислоты. Такие кислоты такж< получают добавлением к суспензии 7—15 г СаС09 в растворе 5—10 г ненасыщенно^ кислоти в метиловом (и-пропнловом, пзопросгиловом) спирте хлорида иода (1,25 мол\ па 1 моль кислоты); после 20 ч перемешивания реакционную массу фильтруют II рп апкоксигалогенпровапил коричной кислоту по этому мотоду продукты реакцщ вмпадают после вмливания фильтрата в воду; выход 88 (42 и 22)% от теоретического Реакция протекает через RO1 — алкилгипоиодит [315]. а) К реактиву Иоцича, приготовленному из 21 г (0,25 г -моль) диметилэтинилкарбинола в смеси эфира с бензолом (1:1), при энергичном перемешивании приливают одной порцией 39 г>(0,265 г -моль) ортомуравьи-ного эфира. Не прекращая перемешивания, реакционную смесь кипятят 4 ч, а затем разлагают насыщенным раствором хлористого аммония при охлаждении ледяной водой. После обычных операций выделения получают 33,7 г (71%) (СН3)2С(ОН) -С^С-СЩООДОа.т. «ни. 91—9273 мм, nz? 1,4410, d4E4 0,9555. Получение 1-метил-6-(пиридил-4')-1,2,3,4-тетрагидрохино-лина. Смесь 16,6 г (0,2 М) высушенного пиридина и 9,8 г (0,07 М) свежеперегнанного хлористого бензоила выдержива ют в течение 1,5 часа на масляной бане при 100° (см. примечание 5). После охлаждения реакционной смеси приливают 15 г (0,1 М) 1-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и, при перемешивании и охлаждении льдом, прибавляют 16 г безводного хлористого алюминия. Не прекращая перемешивания, реакционную смесь нагревают 2 часа на кипящей водяной бане, после чего разлагают концентрированной соляной кислотой и летучие соединения отгоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе подщелачивают до полного растворения выпадающего вначале осадка гидроокиси алюминия и вновь перегоняют с водяным паром. Оставшийся в колбе светло-коричневый аморфный осадок отфильтровывают, кипятят в растворе соляной кислоты с активированным углем, высаживают аммиаком, несколько раз промывают горячей водой и сушат вначале на керамической пластинке, затем в пистолете под вакуумом. После прибавления всего количества воды, не прекращая 'перемешивания, реакционную смесь выдерживают 30 минут при минус 20°. Затем перемешивание прекращают, температуру доводят до комнатной- Образуется два слоя, которые разделяют в делительной воронке. Верхний слой—фосфорная кислота. Нижний — дихлорангидрид • трихлорметилфос-фоновой кислоты в четыреххлористом углероде. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Не прекращая перемешивания, реакционную массу в течение 1,5—2 часов нагревают до начала кипения растворителя (139—140°) и размешивают при непрерывном кипении еще 6 часов с отгонкой реакционной воды и возвратом, через водоотделитель, безводного конденсата, так, чтобы температура массы не поднималась выше 150°. Для снижения температуры кипения массы при необходимости, добавляют хлорбензол. го времени реакционной смеси дают охладиться до 90°, прекращают подачу аммиака и, не выключая мешалки, вливают тонкой струйкой 100 мл горячей воды (~9(р. После 5 минут перемешивания реакционную смесь переносят в стакан и для полного ее растворения добавляют еще 350 мл горячей воды. Полученный раствор роданистого гуанидина 'упаРивают в ФаР" форовой чашке на водяной бане до уд. в. 1,150—1,155 при 60°, добавляют 5 г активированного угля, охлаждают до 20° (для выделения тиоам.мелина) и отфильтровывают. при температуре 0-5°С [1]. После окончания перемешивания реакционную смесь В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 430 г (4,5 М) монохлоруксусной кислоты, смачивают ее 60 мл дистиллированной воды и постепенно, при охлаждении и перемешивании, нейтрализуют едким натром до рН 7 так, чтобы температура в колбе не поднималась выше 40°. На нейтрализацию идет 300 — 320 мл 42%-ного раствора или 310 — 330 мл 40%-ного раствора едкого натра. Затем из капельной воронки постепенно добавляют 136 г (1 Л1) бензилэтилендиамина с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 40°. После окончания прибавления амина температуру в колбе поднимают до 50 — 60° и, не прекращая перемешивания, реакционную массу выдерживают при этой температуре, одновременно добавляя порциями 40 — 42%-ный раствор едкого натра с таким расчетом, чтобы рН смеси был равен 8 — 9 (по фенолфталеину и по универсальной индикаторной бумажке). Выдержку продолжают до тех пор, пока при добавлении последней порции щелочи рН не меняется в течение 30 минут. Всего выдержка продолжается 8 — 10 часов. На нейтрализацию выделившейся В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и термометром, загружают 40 г (0,15 М) 3,3',4,4'-тетра-метилдифеиилпропана, Ш) мл пиридина и 400 мл воды. Смесь нагревают при перемешивании до 96—98° и небольшими порциями в течение 1,5—2 часов прибавляют 100 г (0,6 М) мар-ганцевокислого калия, затем, не прекращая перемешивания, реакционную массу выдерживают при указанной температуре в течение 3 часов. После выдержки горячую смесь фильтруют на фарфоровой воронке через двойной бумажный фильтр. Двуокись марганца промывают на фильтре сначала 50 мл горячего пиридина, а затем 4 раза горячей водой по 100 мл. Промывные воды и основной фильтрат соединяют вместе, пе- Гидросульфат 4-нитро-2,6-дихлорбензолдиазония(1П). Фарфоровый стакан на 150 мл с мешалкой и термометром закрепляют в кольце и помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 37 мл конц. H2SO4 и при перемешивании добавляют небольшими порциями 5,7 г сухого NaNO2. Температура в процессе прибавления не должна превышать 25 °С. Затем, не прекращая перемешивания, реакционную массу нагревают до 80 — 85° до полного растворения NaNO2. Полученную NOSO3H охлаждают до 15 — 18 °С, помещая стакан в холодную воду, и добавляют при перемешивании 17,1 г 4-нитро-2,6-дихлоранилина, не допуская превышения 20 °С. Перемешивают до полного растворения 2,6-ди-хлор-4-нитроанилина, после чего реакционную массу выдерживают 1 ч. Об окончании диазотирования свидетельствует отсутствие мути при разбавлении небольшой пробы холодной водой. В разбавленной пробе должен присутствовать небольшой избыток HNO2 по ИКБ. При положительных контрольных пробах диазораствор охлаждают до 0 — 2°С и используют сразу в реакции азосочетания. на электроплитке, загружают 93,6 мл свежеперегнанного моноэта-ноламина с т. кип. 170—171 °С, при размешивании добавляют тонкой струей 176 мл конц. НС1, температура при этом повышается до 80 °С, констатируют кислую реакцию по БС. Заменяют обратный холодильник прямым, нагревают реакционную массу до 115—120°С и в течение 4—5 ч отгоняют воду в вакууме водоструйного насоса (~ 700 кПа). Объем погона ж 140 мл. Реакционную массу выдерживают еще 30 мин при 120 °С. Охлаждают, оставляют на ночь, тщательно защищают реакционную массу от попадания влаги воздуха. Застывшую реакционную массу осторожно расплавляют, нагревая ее в масляной бане до температуры не выше 120°С. Охлаждают до 80 °С, при размешивании приливают 400 мл дихлорэтана и остатки воды отгоняют в виде азеотропа дихлорэтан — вода при 83 °С. Конец отгонки определяют по исчезновению мути в каплях погона, стекающих из холодильника. После отгонки, не прекращая перемешивания, реакционную массу охлаждают до 65 °С и сразу же при этой температуре из капельной воронки приливают за 1,5 ч 145 мл SOC12. За время реакции с SOC12 реакционная масса вспенивается. Выдерживают 1,5 ч при 65 °С. Охлаждают до 20 °С и из капельной воронки медленно приливают 220 мл воды для растворения гидрохлорида 2-хлорэтиламина, Раствор переливают в делительную воронку, отделяют нижний дихлоэтановый слой, окрашенный верхний — водный раствор гидрохлорида 2-хлорэтиламина. Ди-хлорэтановый слой отбрасывают, водный слой промывают хлороформом (2 раза по 30 мл). Получают 260 г (220 мл) 60%-ного раствора гидрохлорида 2-хлорэтиламина. 1. Бром прибавляют с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси все время был лишь небольшой избыток его, заметный по красно-оранжевой окраске. Скорость реакции зависит от температуры и от эффективности перемешивания. Температура реакционной смеси все время держится на несколько градусов выше температуры водяной бани. 2. Когда расплавленная масса нагревается до 160°, ее температура начинает становиться выше температуры бани и обычно достигает 200° в течение 5—б мин. Во все время реакции массу не следует перемешивать,' что особенно важно, пока смесь еще не вполне расплавилась, так как от перемешивания температура может подняться еще выше. В автоклав емкостью 1,5 л из нержавеющей стали загружают 100 г пиридин-2,5-дикарбоновой кислоты и 1 л воды. Автоклав вставляют в обогревательный кожух, закрепленный ня качалке для перемешивания. Температура реакции регистрируется термопарой, вставленной в гильзу автоклава. Перемешивание проводят при температуре 200—210° в течение 2 ча- В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1,2 л загружают 605 г (5 М) 2-метил-5-этилпиридина и ПО г (~ 1,3 М) 35 — 37%-ного технического формальдегида. Автоклав вставляют в обогревательный кожух, закрепленный на качалке для перемешивания. Температура реакции регистрируется термопарой, вставленной в гильзу автоклава. Перемешивание про- В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с глухим затвором, термометром, барботером, опущенным до дна и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (охлажденной до минус 78° смесью сухого льда и ацетона), помещают 50 г (0,155 М) комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием и 11,5 г (0,155 М) хлористого калия. В реакционную смесь, охлажденную до минус 15—20°, пропускают медленным током через счетчик пузырьков, наполненный инертной жидкостью, 6,8 г (0,155 М) окиси этилена. По окончании пропускания окиси этилена и без прекращения перемешивания температура в колбе медленно повышается до комнатной. Перемешивание 'продолжают еще 1 час. Затем обратный холодильник заменяют прямым, соединенным с приемником, и перемешивание прекращают. Через отвод охлажденной ловушки к системе подключают вакуум 20 мм рт. ст. Из реакционной колбы отгоняют фракцию, кипящую в интервале 40—75° при 20 мм. При этом низкокипящие продукты собираются в охлажденной ловушке. Из полученной фракции повторной разгонкой-из колбы Кляйзена выделяют 14,8 г метилдихлорфосфинокси-да, что составляет 72% от теоретического выхода; т. кип. 162—163° при 760 мм; т. пл. 32°. Продукты, сконденсировавшиеся в ловушке, разгоняются из колбы Кляйзена. В круглодонную колбу емкостью б л с лопастной мешалкой и термометром вводят 750 г (11,36 толь) свежеперегнанного динитрилз малоновой кислоты (см. примечание 1) и 3,75 л этилового спирта. Колбу помещают в водяную баню, включают мешалку и перемешивают смесь до полного растворения веществ. Затем прибавляют 430 мл (470 г; 5,68 моль) раствора формальдегида, 2,5 г (3-аланинэ и размешивают (см. примечание 2). Реакционную смесь нагревают до 26 °С и выдерживают при этой температуре 50—60 мин. При этом начинается кристаллизация. Температуру в колбе постепенно повышают до 35—40 °С и перемешивают реакционную массу 3,5 ч, считая с момента появления первых кристаллов. К концу перемешивания температура реакционной массы снижается до 23—25 °С. Выпавший осадок ',1,3,3-тетрациан-пропэна отфильтровывают и тщательно отжимают. Мэточный раствор сохраняют. Через сутки из него выпадает около 50—60 г продукта. Осадки объединяют, промывгют 95%-ным этиловым спиртом (800 мл), дистиллированной водой пять раз порциями по 600 мл, еще раз спиртом (1л), тщательно отсасывают и отжимают досуха. После высушивания на воздухе продукт сушат в вакуум-сушильном шкафу при остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. (1 ч при 20 °С и 3 ч при 95—100 °С). Получают 620—640 г продукта; т. пл. 132—137 °С (см. примечание 3), выход 80% (от теоретического). По литературным данным4, т. пл. 130—135 °С. вполне расплавилась, так как от перемешивания температура мо- вполне расплавилась, так как от перемешивания температура мо- В реакционный сосуд помещают 1200 мл абсолютного бензола и продувают его 0,5 ч током инертного газа. В одну из капельных воронок заливают раствор 14,8 г 3,6-диоксаоктан-1,8-диамина в 500 мл абсолютного бензола, а в другую — раствор 10,8 г дихлорангидрида тригликолевой кислоты в таком же объеме абсолютного С6Нв. Избыток диамина используется для связывания выделяющегося хлористого водорода. Скорость одновременного добавления реагентов — примерно 1 капля/с. Общее время добавления — около 8 ч. Скорость вращения мешалки вначале устанавливают около 100 об/мин, но затем быстро увеличивают до 3000 об/мин. За счет энергичного перемешивания температура реакционной смеси быстро повышается с 20 до 40—50 °С.  Пониженной температурой Понимания механизма Поперечные химические Поперечными размерами Поперечном направлении Попробуем разобраться Порошкообразных ингредиентов Получения некоторых Порошковой металлургии |
- |
Навигация