Главная --> Справочник терминов


Пониженной плотности Таким образом, СКД с широким ММР имеет явные преимущества по реологическим характеристикам (табл. 4). Однако вул: канизаты, полученные на основе такого каучука, имеют менее густую вулканизационную сетку с пониженной плотностью эластически эффективной части за счет низкомолекулярных фракций полимера (см. стр. 189) [69], что, естественно, обусловливает более низкие физико-механические показатели ~резин. Это касается в основном напряжений при удлинении 300% и сопротивления разрыву, а также эластичности по отскоку и теплообразования по Гудричу (см. табл. 4).

цвета, обладают пониженной плотностью, низкой насыпной массой улучшенными кинетическими и механическими свойствами, выс( кой химической стойкостью.

агентами будут анионы с пониженной плотностью заряда, т. е.

цвета, обладают пониженной плотностью, низкой насыпной массо] улучшенными кинетическими и механическими свойствами, кой химической стойкостью.

цвета, обладают пониженной плотностью, низкой насыпной массой улучшенными кинетическими и механическими свойствами, высо кой химической стойкостью.

Свойства полимерных стекол тесно связаны с гибкостью макромолекул. Сравнительно жесткие цепи, которые перемещаются, перегруппировываются и укладываются с трудом, дают стекла с пониженной плотностью упаковки макромолекулы, с большим «свободным пространством», чем у гибких цепей. «Рыхлость» упаковки растет с увеличением длины макромолекулы, ее степени полимеризации; существенную роль при этом также играет развитие надмолекулярной структуры, в результате чего стекла утрачивают черты сплошного тела.

Свойства полимерных стекол тесно связаны с гибкостью макромолекул. Сравнительно жесткие цепи, которые перемещаются, перегруппировываются и укладываются с трудом, дают стекла с пониженной плотностью упаковки макромолекулы, с большим «свободным пространством», чем у гибких цепей. «Рыхлость» упаковки растет с увеличением длины макромолекулы, ее степени полимеризации; существенную роль при этом также играет развитие надмолекулярной структуры, в результате чего стекла утрачивают черты сплошного тела.

смещения кинетических единиц друг относительно друга в она™ тельной мере определяет механизм разрушения связей. Возможность реализации различных механизмов разрушения в зависимости от скорости нагружения и температуры все больше и больше подтверждается экспериментально. Так, Дойль [302, с. 127—135] показал, что возможны по крайней мере три механизма разрушения стеклообразных полимеров. Разрушению стеклообразного полимера, например полистирола, обычно предшествует образование области волосяных трещин (субмикротпещин) толщиной микрон или более. Эта область характеризуется пониженной плотностью и имеет заостренную форму (рис. V.7). Однако магистральная

Вблизи отталкивающей стенки полимерный раствор имеет поверхностный слой толщиной ~ ? с пониженной плотностью. В тонкой трубке диаметра D раствор может находиться в двух существенно различных состояниях: разбавленном и пол у разбавленном. В последнем случае все локальные свойства раствора такие же, как в объеме, но цепи могут быть существенно вытянуты вдоль оси трубки.

Было установлено, что исследованные полимерные композиции под воздействием термообработки могут подвергаться как уплотнению, так и разрыхлению. Для ненаполненных эпоксидных смол средние значения плотности отличались в пределах от 0,5 до 2% в зависимости от применяемого пластификатора; для наполненных отвержденных — не изменялись или изменялись незначительно (приблизительно на 0,5%). При введении молекул-зондов в уже термообработанные образцы в них можно наблюдать разрыхленные области, плотность которых примерно на 5—6% ниже, чем плотность исходных наполненных образцов. Следовательно, введение наполнителя приводит к структурным изменениям: при практически одних и тех же средних значениях плотности образцы становятся неоднородными. Дальнейший отжиг образцов при 80 °С приводит к повышению плотности разрыхленных областей на 4—5%. Если далее подвергнуть образцы термообработке в более жестких условиях — при 160 °С, то гетерогенность вновь возрастет, несколько уменьшится средняя плотность и появятся области с существенно пониженной плотностью,

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрила-та при температуре ниже Тс. Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) .с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов.

ляется в основном из-за их пониженной плотности. А при кон-

Пенополистирол пониженной плотности можно получать двумя способами: вспениванием в вакууме и увеличением содержания газообразователя в композиции. Однако повышение содержания органического газообразователя не всегда приводит к уменьшению плотности пенопласта, так как нелетучий остаток пластифицирует материал, что приводит к его усадке и уплотнению при охлаждении. Частичная замена органического газообразователя неорганическим повышает жесткость и предотвращает сжатие ячеек при охлаждении. В связи с трудоемкостью прессовый метод имеет ограниченное применение.

Можно предполагать, что фуроксановое кольцо имеет сильный отрицательный индуктивный эффект благодаря положительному заряду на атоме азота N-оксидной группы и сильные положительные мезомерный и электромерный эффекты ввиду наличия отрицательно заряженного атома кислорода в той же группе. В нереагирующей молекуле бензофуроксана, судя по пониженной плотности электронов на бензольном кольце, преобладает индуктивный эффект, который стремится создать наименьшую электронную плотность в положениях 4 и 6 (формула 17). Он частично компенсируется противоположно направленным мезомерным эффектом

Можно предполагать, что фуроксановое кольцо имеет сильный отрицательный индуктивный эффект благодаря положительному заряду на атоме азота N-оксидной группы и сильные положительные мезомерный и электромерный эффекты ввиду наличия отрицательно заряженного атома кислорода в той же группе. В нереагирующей молекуле бензофуроксана, судя по пониженной плотности электронов на бензольном кольце, преобладает индуктивный эффект, который стремится создать наименьшую электронную плотность в положениях 4 и 6 (формула 17). Он частично компенсируется противоположно направленным мезомерным эффектом

Рис. 3.11. Полуразбавленный раствор, находящийся в цилиндрической поре с отталкивающими стенками, т.е. без адсорбции. Обратим внимание на слой пониженной плотности вблизи стенки.

Когда происходит переход от режима слабого проникновения в поры, описываемого формулой (3.57), к режиму сильного проникновения для концентрированных систем? Полный ответ на этот вопрос можно получить при исследовании химического потенциала цепи, однако основные результаты можно получить более просытм путем. Начнем с трубки, диаметр которой D несколько больше радиуса корреляции §в в объеме раствора. В этой ситуации в соответствии с результатами разд. 3.3.1 мы должны обнаружить вблизи стенок трубки слой пониженной плотности толщиной ^?в. На расстояниях больше ?в воз~ мущающие эффекты стенок не должны проявляться.

Дальнейшая термообработка при 160° С вновь ведет к появлению гетерогенности, некоторому понижению средней плотности и появлению областей пониженной плотности. Эти данные указывают на то, что введение поверхности раздела полимера с наполнителем (твердым телом) приводит к изменению структуры трехмерного полимера и появлению разрыхленных напряженных областей. Так, в наполненных полимерных системах есть разрыхленные области, плотности которых на 5—6% ниже, чем в ненаполненных. Однако затормаживающее влияние наполнителя на формирование структуры можно уменьшить последующей термообработкой при 80° С и даже свести на нет.

В последние годы много внимания уделяется изучению процесса развития канала электрического пробоя с использованием методов скоростной регистрации быстро протекающих явлений. Анализируя совокупность полученных данных, ряд авторов приходит к выводу о существенной роли инжекции носителей заряда из электродов и образующегося при этом объемного заряда в процессе развития пробоя. Фостер [17] подчеркивает аналогию в развитии электрического пробоя газов, жидкостей и твердых тел и выдвигает предположение, согласно которому на границе облака объемного заряда действуют значительные механические усилия. Это может привести к образованию в. жидкостях и твердых телах областей пониженной плотности (фактически, газовых включений), в которых и развивается далее процесс ударной ионизации. Таким образом, выдвигается гипотеза, представляющая собой разновидность теории электромеханического пробоя, учитывающая инжекцию носителей (электронов) и развитие ударной ионизации в газовых полостях, которые возникают вследствие электромеханических усилий. Однако теоретическая разработка этой гипотезы пока не проведена.

Современная техника эксперимента позволяет исследовать сам процесс развития электрического пробоя, а также явления, сопровождающие образование и рост дендритов в конденсированных средах. В настоящее время существует точка зрения, согласно которой многие явления в твердых и жидких диэлектриках в процессе развития пробоя аналогичны и не связаны непосредственно с ударной ионизацией. Развиваются представления о том, что образованию канала пробоя предшествует возникновение «зон пониженной плотности» или даже газовых каналов в конденсированной среде, по которым впоследствии развивается сам разряд [140].

вания электоонной лавины1), однако необходимо более внимательно рассмотреть гипотезу о роли свооодного ооъема при пробое полимеров с учетом возможности возникновения «зон пониженной плотности». Области свободного объема в полимерах могут быть естественными зародышами таких зон.

Поверхностные эффекты в полиметилметакрилате были первоначально описаны Хигучи [29] и Берри [30]. Берри и позднее Камбур [31] много сделали для того, чтобы изучить природу этих микротрещин, образующихся на поверхности, и их изменение в зависимости от типа образца и условий разрушения. Камбур подтвердил, что строение слоев, прилегающих к поверхности разрушения в полиметилметакрилате, качественно аналогично структуре областей с внутренними микротрещинами в этом полимере, на том основании, что показатели преломления их были одинаковы. Как поверхностные слои, так и микротрещины в объеме оказываются состоящими из ориентированного полимера пониженной плотности, образовавшегося при ориентации макромолекул в необычных условиях растяжения, когда отсутствует возможность сжатия в поперечном направлении, в то время как местные деформации могут достигать значений порядка единицы, т. е. полимер подвергается неоднородной холодной вытяжке.




Поперечном направлении Попробуем разобраться Порошкообразных ингредиентов Получения некоторых Порошковой металлургии Поскольку электроны Поскольку химические Перемешивание реагентов Поскольку константы

-
Яндекс.Метрика