Главная --> Справочник терминов


Получения насыщенных 1. Для получения наилучших результатов необходимо взять натрий в эквивалентном количестве. Когда было использовано 0,2 грамматома натрия, выход составил только 10%.

Избирательное озонирование соединений, содержащих различные типы непредельных связей, возможно при подборе должной концентрации озона и при своевременном прекращении процесса. Описанное выше катибрирование производится именно потому, что в некоторых случаях для получения наилучших результатов при озонировании важно работать с определенной концентрацией озона.

2. Механическое перемешивание необходимо для получения наилучших выходов и возможно более быстрого протекания реакции.

Для получения наилучших результатов при синтезе метил-гексилкарбинола из касторового масла в умеренно больших количествах лучше всего пользоваться медным сосудом (Б). Однако поскольку в лаборатории не всегда можно располагать медным сосудом, описывается также способ с применением обыкновенного жестяного сосуда (А), хотя выход в этом случае бывает много меньше и приходится работать с меньшими количествами. В первую очередь описывается способ, легко осуществимый в любой лаборатории. А. Получение в жестяном сосуде. В большую плоскую кастрюлю помещают 1900 г (6,4 мол.) самого чистого касторового масла (примечание 1) и обрабатывают его раствором 500 г (12,5 мол.) технического едкого натра в 300 мл воды, время от времени перемешивая смесь. Через некоторое время начинается омыление, заметное по разогреванию массы, и по истечении 10 — 15 мин. образуется очень твердое мыло. Его разбивают на маленькие кусочки и помещают в металлический сосуд емкостью около 12 л (примечание 2). При проверке пользовались бидоном от петролейного эфира; однако с таким же успехом можно взять любой подходящий жестяной сосуд. Горло бидона запирают мощным обратным холодильником и нагревают массу на кольцевой горелке до тех пор, пока не прекратится выделение водорода. Нагревание регулируют таким образом, чтобы газ выделялся очень быстро; скорость выделения контролируют при помощи трубки, один конец которой соединен с верхним концом холодильника, а другой — погружен в стакан с водой. Время, необходимое для полного выделения водорода, составляет 9 — 10 час.

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы: температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия; иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15).

1. Реакция несомненно может быть объяснена образованием в кипящем растворе равновесной смеси мочевины и циановокислого аммония; циановокислыи аммоний реагирует в момент своего образования с солянокислым анилином, образуя фенилмочевину. Фенилмочевина также претерпевает вторичную реакцию, при которой имеет место промежуточное образование фенилизоцианата. Последний реагирует с солянокислым анилином, образуя карбанилид. Таким образом, для получения наилучших выходов необходимо время от времени прерывать процесс и удалять образующуюся фенилмочевину. '

2. Авторы синтеза применяли бензидин, получаемый нейтрализацией водного раствора химически чистого дигидрохлорида бензидина 20%-ным раствором едкого натра с последующей кристаллизацией из 60—70%-ного этилового спирта. При этом бензидин выделялся в виде светло-бурых хлопьев. Для получения наилучших результатов следует применять свежеприготовленный бензидин.

Для получения наилучших результатов при синтезе метил-

кана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при ка-

нилид. Таким образом, для получения наилучших выходов необ-

Для получения наилучших результатов при синтезе метил-

Эта реакция протекает не только с водой п спиртом, по if с аммиаком, нерипч-пьшп л вторичными аминами; например, по данным Губепа, лучшим' методом получения насыщенных углеводородов из реактивов Гриньяра является разложение его хлоридом аммония [3691-

возможность получения насыщенных углеводородов реакцией магннйорганпче-скйх с.оедпненвй с алкилгалогенндями используют лишь D отдельных случаях, так как реакция редко протекает с хорошим выходом.

Как указывалось выше, одним из весьма важных методов получения насыщенных сульфокислот и их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида на этиленовые углеводороды, а также на спирты, альдегиды, кетоны и кислоты ряда этилена.

,Исходными веществами для получения насыщенных эфиров путем восстановления являются эфиры енолов. Наиболее важный пример синтеза этого типа — восстановление арилалкильных эфиров до ненасыщенных циклогексилалкильных эфиров при помощи щелочного металла и жидкого аммиака или какогО'ЛИбо амина по реакции Берча. Эта реакция была рассмотрена раньше (гл. 2 «Алке-, ны», разд. Б.З).

Применение метода получения насыщенных первичных аминов, содержащих первичные алкильные группы с более чем четырьмя атомами углерода, ограничивается, невидимому, только доступностью соответствующих альдегидов. Вследствие того, что реакция восстановительного алкилирования требует проведения только одной операции, этой реакции, вероятно, должно быть отдано предпочтение по сравнению с другими методами превращения альдегидов в первичные амины (например, таким, как восстановление оксимов и фенилгидразонов). Сравнение выходов я-гептиламина, полученного этим и другими способами (табл. I, стр. 377), иллюстрирует значение метода восстановительного аминирования.

Для получения насыщенных замещенных тиа-макроциклических

2.1.3. Источники получения насыщенных углеводородов 67

2.1.3. ИСТОЧНИКИ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

На основании этих данные некоторые исследователи 103 считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный f-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования С-энантолактона los (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных f-лактонов является окисление циклических кетонов типа субероиа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички 104' по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце.

Элементарный фтор был применен для фторирования сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование .жидких моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция диме-ризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эффективным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов.

Методы получения насыщенных алкилбромидов непригодны для синтеза соответствующих ненасыщенных бромидов, поскольку приводят к перестройке кратных связей. Метансульфонаты высших непредельных спиртов, которые легко и с хорошим выходом получаются в чистом виде [21, можно количественно превратить в соответствующие алкенилбромиды под действием М. б. б. в эфире [3]. Обе реакции осуществляются без ^&с-т/7анс-изомеризации или каких-либо других изменений двойных связей.




Представляет бесцветные Представляет известные Представляет опасности Представляет практический Перекисной вулканизации Представляет взаимодействие Представляет значительную Представляют наибольший Представляют производные

-
Яндекс.Метрика