|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пониженную температуру Пониженную реакционную способность циклопентанона можно объяснить тем, что в данном случае уменьшение валентного угла от 120 до 109° не компенсирует возросшее торсионное напряжение, возникающее в продукте реакции, в котором группа ОН вынуждена находиться в заслоненном положении с атомами водорода вицинальных метиленавых групп. Одна из образовавшихся двойных связей имеет пониженную реакционную способность из-за отрицательного индуктивного эффекта атома галогена. Таким образом, либо конечный продукт галогенирования полимера теряет один атом галогена в виде галоидоводородной кислоты А, либо образовавшаяся двойная связь В может участвовать в дальнейшей реакции гало-гепироваиия, и продукт превращения будет иметь три атома галогена на одну двойную связь. Эту величину в виде эмпирического коэффициента вводят в уравнение для расчета результата анализа. 617. Ниже приведены нуклеофильные реагенты, с которыми взаимодействует уксусный альдегид: а) NaHSO3; б) HCN (NaOH); в) NH3 (Н80); г) СН3СН2ОН (Н+); д) CH3CH2MgBr; e) LiAlH4 (эфир). С какими из этих соединений и как будет реагировать уксусная кислота? Приведите схемы реакций. Объясните пониженную реакционную способность карбоновых кислот к нуклеофильным реагентам. дикал, возникающий из трет-бутилового спирта, быстро присоединяется к бутадиену с образованием резонансно стабилизованного радикала, имеющего сильно пониженную реакционную способность. Вследствие того что этот радикал не способен отщепить атом водорода и лишь с трудом присоединяется к бутадиену, он претерпевает димери-зацию, которая в этом случае почти целиком протекает по типу 1,4-присоединения: Уже на этой стадии развития химии фенольных смол Бакеланд предложил использовать эти смолы для получения плит и труб из гетинакса [32], для изготовления бесшумных зубчатых колес [33], шпатлевок, клеев, пропиточных составов для электротехнических изделий, например соленоидов [34]. Уже тогда он отметил пониженную реакционную способность о- и л-крезолов и рекомендовал применять их в тех случаях, когда требовалось понизить скорость отверждения ФС и уменьшить хрупкость получаемого продукта; отмечена была и повышенная реакционная способность ж-крезола [36]. Для уменьшения хрупкости отвержденных ФС Бакеланд предложил также применять фенил- и крезилфосфаты [37], а для повышения пластичности ФС — использовать тунговое масло; последнее можно было использовать и для получения на его основе смол [38]. В 1915 г. им был запатентован [39] процесс производства волокнистых плит на фенольном связующем: по этому способу волокнистую пульпу диспергировали в растворе ФС и затем осаждали смолу на волокна действием кислых солей. Другие системы C=N, представленные на схеме 8.2, более устойчивы к гидролизу, чем ямины. Константы равновесия при образовании продуктов во многих случаях оказываются выше даже в водных растворах. Дополнительную устойчивость можно связать с участием в де-локализации атомов, соседних с атомом азота. Такие резонансные структуры предполагают пониженную реакционную способность к пук-леофильной атаке по $р2-углеродному атому. Смешанные жирло-ароматические диопы проявляют пониженную реакционную способность и часто реагируют лишь в шсстиих условиях. Пониженную реакционную способность циклопентанона можно объяснить тем, что в данном случае уменьшение валентного угла от 120 до 109" не компенсирует возросшее торсионное напряжение, возникающее в продукте реакции, в котором группа ОН вынуждена находиться в заслоненном положении с атомами водорода вининальных метнленовых групп. па находится у третичного атома углерода. Это обстоятельство определяет пониженную реакционную способность карбоксильной группы и повышенную стойкость получаемых эфиров к омылению, и вследствие этого необходимость применения высоких температур для получения эфиров. Арндт с сотрудниками [89] впервые рассмотрели структуру f-пиронов с точки зрения электронной теории и принципов квантовой механики. Они объяснили пониженную реакционную способность карбонильной группы и двойных связей как следствие взаимодействия между неподеленными электронами атома кислорода цикла и электронами карбонильной группы через две двойные связи цикла. Тенденция карбонильной группы образовывать диполь>С*—О~ вызывает смещение электронов двойных связей цикла по направлению к f-углеродному атому, что в свою очередь заставляет атом кислорода разделить одну из его неподеленных электронных пар с а-угле-родным атомом. Изображенное на формуле XII [90] смещение электронов объясняет стремление кислорода карбонильной группы связывать протон и Алкил- и арилзамещенные тиопироны и сам тиопирон получают дегидрированием соответствующих тетрагидротиопиронов с помощью пяти-хлористого фосфора [896, 95]. При действии пятисернистого фосфора на бензольный раствор 1,4-тиопиронов происходит замена атома кислорода на серу и образуются 4-тио-1,4-тиопироны [181]. 1,4-Тиопироны проявляют основные свойства и пониженную реакционную способность карбонильной группы и двойных связей, вообще характерную для^-пиронов. Ароматический характер 1,4-тиопиронов проявляется, кроме того, в инертности серы по отношению к окислителям (стр. 290), что хорошо иллюстрируется, поведением соединения XIV, которое при окислении легче, образует дисуль-фон XV, чем трисульфон. 2. Продажный тетрахлорэтан бывает влажным и загрязненным три .хлорэтиленом, поэтому имеет пониженную температуру кипения, и при взаимодействии с ним хлорсульфоновая кислота разлагается. Тетрахлорэтан очищается перегонкой, которую ведут до тех пор, пока дистилля! не станет прозрачным и температура кипения не достигнет 145°. Остаток после перегонки применяют в качестве растворителя при сульфировании. 5. Конечный остаток от маточного раствора представляет собою маслянистую жидкость, которая не застывает в охладительной смеси и, невидимому, является смесью п- и л<-толилкарбинолов. При окислении ее перманганатом были получены лишь следы о-фталевой кислоты (реакция на образование фенолфталеина); часть масла, лучше растворимая в воде, дает фенилуретан, смешанная проба которого с фенилуретаном как «-толилкарбинола, так и бензилового спирта имеет пониженную температуру плавления. От магистральных трубопроподоь, расположепш,!?; и ц машинами, свежая осадитсльпая ванна подводится к поддо шип. Отработанная осадитсльпая ванна, имеющая несколы тую концентрацию и пониженную температуру, самотеком лнстся ь сборные барки 2. Одновременно, помимо отраб ванны, Г! приемные барки через коллектор-смеситель не ь пидс добавок серная кислота и концентрированные р сульфатов, моди<1)икаторы и по пер хностно-активные псщсс обходимые длн укрепления осадителыюй ванны. Серная хранится на станции гз расходном баке 13. В рамках предложенной модели экспериментально наблюдаемую пониженную температуру Кюри можно рассматривать как «эффективную» температуру Кюри наноструктурных материалов. хлорэтиленом, поэтому имеет пониженную температуру кипения, и при От магистральных трубопроводов, расположенных в цехе на, машинами, свежая осадительная ванна подводится к поддонам М2 шин. Отработанная осадительная ванна, имеющая несколько мет шую концентрацию и пониженную температуру, самотеком напра* ляется в сборные барки 2. Одновременно, помимо отработанно ванны, в приемные барки через коллектор-смеситель поступай в виде добавок серная кислота и концентрированные раствор сульфатов, модификаторы и поверхностно-активные вещества, н обходимые для укрепления осадительной ванны. Серная кисло! хранится на станции в расходном баке 13. От магистральных трубопроводов, расположенных в цехе над машинами, свежая осадительная ванна подводится к поддонам машин. Отработанная осадительная ванна, имеющая несколько меньшую концентрацию и пониженную температуру, самотеком направ; ляется в сборные барки 2. Одновременно, помимо отработанной ванны, в приемные барки через коллектор-смеситель поступаю1 в виде добавок серная кислота и концентрированные раствор1"1 сульфатов, модификаторы и поверхностно-активные вещества, необходимые для укрепления осадительной ванны. Серная кислот8 хранится на станции в расходном баке 13. При смешении расплавленного тротила с калиевой селитрой Солонина обнаружил сильное побурение сплава около 160°. После часового нагревания такой бурый сплав показал резко повышенную чувствительность к удару и пониженную температуру вспышки около 160°. После отсасывания маточного раствора на вакуум-воронке промывают спиртом для наилучшего вытеснения ацетона из тетрила. Тщательная отмывка ацетона необходима потому, чтобы уменьшить его потери, а также потому, что в присутствии ацетона при сушке тетрила получаются темные корки, и готовый продукт приобретает пониженную температуру затвердевания *. 1 По Деверню, тетрил вступает в реакцию с примесями, содержащимися в ацетоне. При нагревании неотмытого от ацетона тетрила образуется черноватое вещество с температурой плавления 121—123°; дальнейшее нагревание вновь поднимает температуру затвердевания тетрила до 127—128°; Поэтому надо следить за тем, чтобы промытый спиртом тетрил не имел запаха ацетона. В противном случае при сушке его получаются темные корки, и продукт приобретает пониженную температуру затвердевания. механодеструкции имеет пониженную температуру размягчения; вероятно, поглощение небольшого количества воды подтверждает положение поливинилового спирта в этом 'раду.  Поршневые компрессоры Порошкообразных материалов Порошкообразного безводного Порошкового напыления Поскольку альдегиды Поскольку изменение Поскольку коэффициент Поскольку макромолекулы Поскольку образуется |
- |
Навигация