Главная --> Справочник терминов


Поскольку полимеризация По массовому составу можно рассчитать плотность стабильного конденсата. Поскольку плотность — это масса вещества в единице объема, для расчета необходимо знать массу жидкости и се объем. Примем, что масса смеси составляет 1 кг, тогда масса каждого, входящего в смесь компонента, численно равна его массовой доле. Зная массу каждого компонента и

Полученное значение 5УД однозначно определяет средний диаметр частиц латекса dv, поскольку плотность их равна плотности

Как было отмечено выше, коэффициент молекулярной упаковки для органических жидкостей существенно зависит от химического строения и не является постоянной величиной. Поэтому расчет диэлектрической проницаемости по формуле (222) затруднен, поскольку плотность жидкости р не может быть рассчитана с достаточной точностью. Однако это не основная причина того, что диэлектрическая проницаемость жидкостей не может быть оценена с помощью уравнения Клф'зиуса-Моссотти с приемлемой точностью. Так, например, если рассчитывать величину е для такого растворителя как н-пропиловый спирт и принять такую же величину AR,, как и в полимерах, то получаем следующие значения: ДА1, = 3,3 см3/моль, рзксп. = 0,799 г/см3,

Полярность полимера определяет уровень внутри- и мсжмо-лекулярного взаимодействия, т. е. плотность флуктуационной сетки. При Т<ТС модуль накопления С' обычно возрастает с ростом полярности и плотности упаковки макромолекул. Поскольку плотность упаковки, как правило, снижается с ростом

Поскольку плотность поднимающегося газа всегда меньше

личению плотности. Поскольку плотность полимеров

стороны дно ванны обогревается электронагревателями, объединенными в три секции. Контроль работы каждой секции электронагревателей осуществляется термопарами, установленными соответственно секциям нагрева по длине ванны. Ванна заполняется сплавом СС-4 (53% KNO3 + 7% NaNO8 + 40% NaNO2), который расплавляется и нагревается до температуры 200—250 °С. Ванна укреплена на раме сварной конструкции, )снаружи закрыта кожухами с тепловой изоляцией. С одной стороны кожуха по всей длине установлены остекленные дверки, создающие сквозной доступ к рабочей зоне аппарата. В верхней части кожуха смонтированы два транспортера (для погружения и перемещения профиля в теплоносителе). Поскольку плотность теплоносителя превышает плотность резины, перемещение профиля осуществляется нижней ветвью ленты транспортера, опущенной в расплав на 10—40 мм. Диаметр барабанов транспортеров — до 500 мм, длина каждого транспортера — 4— 4,5 м, лента из нержавеющей стали толщиной 0,3—0,5 мм.

Плотность. Другой величиной, характеризующей жидкие вещества, является их плотность р, представляющая собой массу единицы объема вещества. Для ее определения измеряют массу строго определенного объема вещества. Для этого жидкость помещают в специальный сосуд известного объема (пикнометр) и измеряют разницу весов заполненного и пустого пикнометра. Поскольку плотность меняется с изменением температуры, пикнометр перед взвешиванием термостатиру1от (чаще всего при 20 °С), причем температура, при которой проводились измерения, указывается вместе с величиной плотности (р20).

б. Но в действительности наши цепи отталкивают друг друга, и g(r) должна отличаться от gD(r). Разница может быть описана в терминах потенциала [/(г), действующего на все мономеры. Поскольку плотность мономеров возрастает вблизи точки О, [/(г) должен быть велик в этой области. При увеличении расстояния г он должен уменьшаться и стремиться к постоянной величине U 'ж, характерной для основного объема растворителя. В дальнейшем обсуждении мы не будем учитывать иж, так как этот постоянный потенциал не приводит ни к каким интересным пространственным эффектам.

2. Поскольку плотность полимера в межкристаллической зоне ниже, чем у самого кристалла, то под влиянием внешнего механического поля разрушению подвергаются именно эти ослабленные участки.

рез критическую точку, обнаруживается помутнение, связанное с микрорасслоением системы. На этой стадии образуется эмульсия одной из фаз в другой, пли, ючнее, смешанная взаимная эмульсия. Затем происходит постепенное слияние частиц одноименной фазы и разделение фаз по плотности. Скорость этого процесса зависит от размера капель и от различия в плотностях фаз. Через определенный промежуток времени образуются два совершенно прозрачных слоя, верхний —более легкий и нижний — более тяжелый. В случае системы ацетат целлюлозы-— хлороформ легким (верхним) слоем оказывается фаза //, более богатая полимером, поскольку плотность хлороформа выше плотности ацетата целлюлозы.

рителя, из которого тщательно удалена влага. Молекулы растворителя не должны содержать атомов кислорода, иначе будет происходить разрушение комплекса. Обычно полимеризацию этилена проводят в среде бензина. Через 20 мин. после смешения алкилалюминия с хлоридом титана и введения растворителя в реактор нагнетают сухой этилен, не содержащий даже следов кислорода. Температура реакции не должна превышать 70°, при более высокой температуре катализатор разрушается. Поскольку полимеризация этилена в присутствии катализатора Циглера протекает при атмосферном давлении, полиэтилен, получаемый по этому методу, назван полиэтиленом низкого давления.

Поскольку полимеризация продолжается и после заполнения формы, то за счет выделяемого при реакции тепла увеличивается удельный объем полимерной системы. С другой стороны, процесс полимеризации сопровождается уменьшением удельного объема примерно на 10 %. Поэтому следовало бы подпитывать форму, но так как вязкость реакционной системы с увеличением молекулярной массы или степени сшивания возрастает, то для этого потребовалось бы высокое давление впрыска. Чтобы избежать необходимости подпитки, в один из компонентов вводят небольшое количество порообразователя, который обеспечивает получение литьевых изделий, строго соответствующих размерам внутренней полости формы. Таким способом можно изготавливать очень большие и сложные по форме изделия при относительно небольших давлениях впрыска (1—10 МПа) и малых давлениях смыкания формы. Такие пресс-формы относительно дешевы.

При этом выделяется энергия сопряжения, и суммарный тепловой эффект реакции полимеризации близок к нулю. Поскольку полимеризация сопровождается уменьшением энтропии, то этот процесс термодинамически невыгоден. Образование же комплексов нитрилов с галогенидами металлов сопровождается значительным уменьшением изобарно-изотермического потенциала, что делает возможным проведение процесса. Предполагают, что молекулы в комплексах располагаются благоприятно для образования полимерных цепей.

Поскольку полимеризация экзотермнчна, некоторое количество мономера может быть потеряно вследствие испарения нз реакцией-

типу «голова к хвосту» Поскольку полимеризация проводите:

Рост цепи при катионной полимеризации осуществляется путем присоединения молекул мономера к образовавшемуся катиону В результате гетеролитического разрыва двойной связи в молекуле мономера каждый акт присоединения сопровождается генерированием карбкатиона на конце цепи, В этом случае обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу «голова к хвосту». Поскольку полимеризация проводится в растворителе с невысокой диэлектрической проницаемостью, ионная пара в процессе роста цепи сохраняется,

Поскольку полимеризация n-оксикоричных спиртов в лигнин происходит в формирующейся клеточной оболочке, неограниченному росту лигниновой цепи должно препятствовать присутствие также растущих цепей полисахаридов. При столкновении двух развивающихся полимерных цепей неизбежен их обрыв и взаимная прививка с образованием блок-полимера лигнин — полисахарид.

гем выше, чем больше тепловой эффект — ДЯ и прирост энтропии при полимеризации. Так как соединение молекул мономера в макромолекулу приводит к утрате ими некоторых степеней свободы, полимеризация сопровождается уменьшением энтропии системы. Это уменьшение обычно равняется 25 — 35 энтропийным единицам, что отвечает для наиболее часто применяемых условий полимеризации величине TAS порядка от — 31 до — 42 кДж/моль. Поскольку полимеризация термодинамически возможна только тогда, когда А/?<0, полимеры могут образовываться только из тех мономеров, для которых теплота полимеризации — АЯ не меньше 31 — 42 кДж/моль **. . Теоретический расчет теплоты полимеризации исходя из энергии двойных и одинарных связей дает

гем выше, чем больше тепловой эффект — ДЯ и прирост энтропии при полимеризации. Так как соединение молекул мономера в макромолекулу приводит к утрате ими некоторых степеней свободы, полимеризация сопровождается уменьшением энтропии системы. Это уменьшение обычно равняется 25 — 35 энтропийным единицам, что отвечает для наиболее часто применяемых условий полимеризации величине TAS порядка от —31 до —42 кДж/моль. Поскольку полимеризация термодинамически возможна только тогда, когда А/?<0, полимеры могут образовываться только из тех мономеров, для которых теплота полимеризации — АЯ не меньше 31—42 кДж/моль **. . Теоретический расчет теплоты полимеризации исходя из энергии двойных и одинарных связей дает

Поскольку полимеризация проводилась в растворах, молекулярные веса исследованных полимеров не превышали 20 000. Сопоставление среднечисловых величин молекулярного веса, вычисленных из химического анализа, с средневязкостными 1 показывает, что в первом случае Ма/Мп около 1,7, а во втором — около 1,2,

Среднечисловая степень полимеризации при нулевой степени превращения приблизительно равна 3000. Поскольку полимеризация проводилась в условиях, при которых размеры молекул определяются исключительно .передачей цепи, то




Поскольку содержание Поскольку структура Поскольку взаимодействие Получения нескольких Последнее допущение Последнее обстоятельство Последнего десятилетия Последнего соединения Последний конденсируется

-