|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поскольку содержание Вещества, взаимодействующие в процессах нитрозирования, диазотирования и азосочетания, перерабатываются в виде подвижных водных растворов или водных суспензий, содержащих незначительное количество взвешенных твердых частиц. В соответствии с этим для проведения указанных процессов могут быть использованы простые аппараты типов IVс и Ve, представленные на рис. 1 (стр. 17). Поскольку реакционная масса по консистенции является достаточно подвижной жидкостью или легкой суспензией, химический процесс может протекать удовлетворительно и без интенсивного размешивания. Размешивание лопастными мешалками, делающими 30—60 об/мин., вполне достаточно в процессах нитрозирования, диазотирования и азосочетания. Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххло-ристый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. и постепенно прибавляют при тщательном размешивании к 454 г (4,3 мол.) бензальдегида (х. ч.), содержащего менее 1% бензойной кислоты (примечание 2). Поскольку реакционная смесь имеет тенденцию к саморазогреванию, следует иметь в виду, что температуру необходимо поддерживать несколько ниже 50—60°, для чего, в случае необходимости, применяют наружное охлаждение (примечание 3). В результате образуется желатинообразная масса. Приблизительно через полчаса смесь перестает разогреваться; тогда ее нагревают на водяной бане в продолжение 1—2 час., время от времени взбалтывая (примечание 4). Второй класс углеводородных субстратов, селективное окисление которых возможно при определенных условиях, — это бицнклические углеводороды [49]. Здесь предпочтительным участком первоначальной атаки является положение в голове мостика, поскольку реакционная способность различных связей С—Н изменяется в последовательности третичная > вторичная > первичйая. Однако первоначальные продукты реакции далее уже пе окисляются с такой же легкостью. Дегидратации спиртов препятствует геометрия бшшклпческой системы (правило Бредта). Естественно, третичные гидроксильные. группы, находящиеся в голове мостика, не могут превращаться в кетонные группы; поэтому окисление, начавшись с этого положения, останавливается на стадии атаки является положение в голове мостика, поскольку реакционная кислоты (примечание 2). Поскольку реакционная смесь имеет тен- кислоты (примечание 2). Поскольку реакционная смесь имеет тен- Это вполне понятно, поскольку реакционная способность атомов, подверга- Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. Поскольку реакционная способность оксокарбоновых кислот, как и дикарбонильных соединений, определяется взаимным положением карбонильных групп, химические свойства этих соединений будут рассмотрены в разделе, посвященном отдельным представителям, после обзора общих методов получения. Второй ктасс углеводородных субстратов, селективное окисление которых возможно при определенных условиях, — это бициклические углеводороды [49]. Здесь предпочтительным участком первоначальной атаки является положение в голове мостика, поскольку реакционная способность различных связей С—Н изменяется в последовательности третичная > вторичная > первичная. Однако первоначальные продукты реакции далее уже не окисляются с такой же легкостью. Дегидратации спиртов препятствует геометрия бипиклпчеекой системы (правило Бредта). Естественно, третичные гидроксильные группы, находящиеся в голове мостика, не могут превращаться в кетонные группы; поэтому окисление, начавшись с этого положения, останавливается на стадии Такие условия для С02 и H2S имеют место только при низких парциальных давлениях. Законом Генри можно пользоваться при расчетах очистки технологических газов от сероводорода, поскольку содержание его не превышает 1 %, а парциальное давление составляет =g: 0,1 МПа. При более высоких парциальных давлениях закон Генри применим для расчета растворения двухатомных газов поглотителями. В других случаях, когда КСо2 = / (х), KH2s = = /(;/), кривая распределения имеет более сложный характер. Нефти состоят из парафиновых углеводородов (алканов), пяти- и шестичленных алициклических углеводородов (циклоалканов или наф-тенов) и ароматических углеводородов, содержащих одно или несколько бензольных ядер. Кроме того, в нефтях содержатся некоторые количества серо-, кислород- и азотсодержащих соединений. Сернистые соединения отрицательно влияют на качество топлива для двигателей и масел, в связи с чем переработка сернистых нефтей значительно усложняется. Поскольку содержание ароматических углеводородов в нефти очень низкое, а этиленовых и ацетиленовых — вообще нет, для их получения применяются специальные методы обработки нефтепродуктов. Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. Фенольные смолы, модифицированные канифолью, применяют при изготовлении типографских красок, масляных лаков, в качестве добавок для алкидных красок, поскольку такие смолы обладают хорошей совместимостью с природными маслами (искусственные копалы), в присутствии которых они быстро высыхают и приобретают блеск. Однако более точным названием таких смол будет «канифоль, модифицированная фенолыюй смолой», поскольку содержание фенольной смолы невелико и составляет около 20%. Этот метод широко применяют для расчета абсорбции тощих газов. Поскольку содержание влаги в углеводородных газах составляет всего несколько граммов, газ можно рассматривать как «тощий» в отношении влаги, следовательно, метод Крейсера должен обеспечивать высокую точность расчета. жняется. Поскольку содержание ароматических углеводородов в неф- ние Лтр_ как для сухого газа (поскольку содержание конденсирующихся компонентов Поскольку содержание углерода и водорода в сумме дает 100% в пределах Определение содержания конкретного элемента можно проводить методом лазерно-индуцированного спектрального анализа, описанного в последующих главах, с использованием углерода в качестве внутреннего стандарта. Поскольку содержание всех элементов в пробе равно 100 %, для определения содержания углерода нужно приблизительно знать содержание остальных элементов, например О, Н, С1. По измеренному соотношению интенсивностей с помощью калибров- Как видно из табл. 5, n-оксибензальдегид был обнаружен: в Psilotum, в ряде кривоцветов, в саговнике, во всех испытанных однодольных и в ряде хвойных. Хотя Ysoetes давал сиреневый альдегид, проба по Мейле была отрицательной. Однако, поскольку содержание альдегида в нем невелико, необходимо повторное изучение. Так так отношения сиреневого альдегида к ванилину были высокими (2:1) в собственно Асег'е, но низкими (0,5 : 1) в группе Negundo (A. cissifolium, A. negundo, A. henrye),  Последняя образуется Последняя превращается Последнее необходимо Последнее становится Получения нитросоединений Последний действием Последний находится Последний получается Последний превращается |
- |
Навигация