Главная --> Справочник терминов


Поскольку структура Так, циклобутадиен и цнклооктатетраен являются антиароматическими системами, поскольку соответствующие сопряженные ациклические соединения бутадиен и октатетраен - более стабильны.

Сопряженные циклические системы, которые являются термодинамически менее стабильными, чем соответствующие ациюп!ческ>!е аналоги. Так, циклобутадиен и циклооктатетрае!-' являются -Штиароматическими системами, поскольку соответствующие сопряженные ациклические соединения бутадиен и октатетраен - более стабильны.

Сопряженные циклические системы, которые являются термодинамически менее стабильными, чем соответствующие ациклические аналоги. Так. циклобутадиен и циклооктатетраен являются антиароматическими системами, поскольку соответствующие сопряженные ациклические соединения бутадиен и октатетраен - более стабильны.

Пептидные синтезы. Ц. используют как конденсирующий агент, поскольку соответствующие производные мочевины растворимы в разб. кислоте и, следовательно, легко отделяются от пептида [11. Было найдено 12], что Ц. значительно превосходит дициклогексил-карбодиимид для последней стадии синтеза пептидного лактона, родственного антибиотику вернамицину Ва; в качестве растворителя применен хлористый метилен. Легкое отделение получающейся мочевины от продукта реакции обусловлено ее полярным характером. Из всех других конденсирующих агентов, примененных для этой реакции, только с Ы,ЬГ-карбонилдиимидазолом и М-этил-5-фе-нилизоксазолий-З'-сульфонатом удалось выделить циклический пептид, однако с более низким выходом.

Сопряженные циклические системы, которые являются термодинамически менее стабильны,чем соответотвующие ациклические аналоги. Так, цикдобутадаен и циклооктат&траен являются антй-ароматическими системами, поскольку соответствующие сопряженные ациклические соединения: бутадиен и октатетраен-более стабильны.

Применение четвертичных солей бснзиламиное. Применение этих солей для синтеза производных бензола имеет лишь ограниченное значение, поскольку соответствующие бензилхлориды легко могут быть получены реакцией хлор метилирования [186]. Напротив, четвертичные соли фурфуриламинов (XII, К = Н) и, в особенности, 5 - метил фурфу рил аминов (XII, R — СН3) находят себе применение, так как эти амины легче получаются и более удобны в работе, чем соответствующие галогениды и поскольку они могут быть использованы для синтеза различных соединений (стр. 151).

темами, поскольку соответствующие сопряженные ациклические соединения

няют свою эффективность в жесткой воде, поскольку соответствующие-

1. При окислении арабинозы азотной кислотой была получена оптически активная арабинаровая кислота XXIV. Поэтому для арабинозы возможны только арабино-(ХХУ) и лшссо-(ХХУ1) конфигурации и невозможны ксило- и рибо-конфигурации, поскольку соответствующие им двухосновные кислоты XXVII и XXVIII должны быть оптически недеятель-ми в результате внутренней компенсации:

Синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. К методу Кенигса — Кнорра близко примыкает синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. Поскольку соответствующие агликоны обладают сравнительно низкой нуклеофильностью, их непосредственное использование в условиях реакции Кенигса — Кнорра приводит к низким выходам. Поэтому эти соединения вводят в конденсацию с ацилгалогенозами в виде солей. Так, глико-зиды фенолов получают, конденсируя феноляты натрия или калия с ацилгалогенозами в водном ацетоне 132^ 16*-16в. Высокая нуклеофильность -фенолят-иона позволяет проводить' эту реакцию с высоким выходом и в мягких условиях, причем гидролиз ацилгалогеноз не успевает пройти •в заметной степени и не может служить серьезной помехой основной реакции. Конденсация, как правило, приводит к 1,2-транс-гликозидам. Аналогичным образом для введения в положение 1 остатков карбоновых или минеральных кислот используют конденсацию ацилгалогеноз с соответствующими ртутными или серебряными солями 21; 167> 168. В этих случаях реакцию проводят при нагревании в индифферентных растворителях. Таким путем, например, синтезируют 1-О-фосфаты альдоз (см. стр. 143).

Химическая номенклатура — это совокупность названий индивидуальных химических веществ, их групп и классов, а также правила составления этих названий. Химическое название — это слово или ряд слов, однозначно указывающих на определенное вещество. Любое органическое вещество может иметь несколько названий. Все названия органических соединений можно подразделить на три типа: тривиальные, полусистематические и систематические. Различие между тривиальными и систематическими названиями заключается в том, что тривиальные названия относятся к веществам, а систематические — к их структурам. В полусистематическом названии имеется только частичное указание на структуру вещества. До сих пор широко используемые тривиальные названия веществ, как правило, вообще никак не связаны с их строением; более того, часто они появлялись еще до установления строения соединения, и происхождение их носило случайный характер. Некоторые соединения, например, были названы по природному источнику, из которого они были выделены: муравьиная и лимонная кислоты, мочевина. Названия других веществ отражают какое-либо их свойство: глюкоза — сладкий вкус; азулен — голубую окраску; кубан, альбатроссидин — форму молекулы. И хотя тривиальные названия не отражают структуру вещества, многие из них часто используются, и будут использоваться в дальнейшем, поскольку соответствующие систематические названия порой оказываются слишком громоздкими для написания и совершенно непригодными для устной речи.

а-Хлорэтилбензол претерпевает рацемизацию на 98%, поскольку структура переходного состояния стабилизирована сопряжением в катионе

Перегруппировка Фаворского ациклических а-моногалоген-кетонов особенно чувствительна по отношению как к структурным факторам, так и к условиям реакции. Поскольку структура некоторых описанных ь литературе ациклических галогепкетопов не выяснена и так как условия реакции трудно сравнивать, точная оценка области применения этой реакции в ациклическом ряду затруднительна. И тем не менее, установление некоторых общих структурных зависимостей все же, возможно. В соответствия с циклопрппаноновым механизмом имеются наблюдения, что перегруппировка становится более затрудненной по мере того, как скорость отщепления протона от «/-углеродного атома уменьшается с увеличением степени замещения па алкильные группы [И, 36, 37]. Например, в ряду (CH3)aCBrCOR выход продукта перегруппировки при R =- метил, этил или н-пропил находится is пределах 39 — 09°/о (применялись безводные алкоголн-ты в эфире); если же R = изопропил, то >выход не превышает 29%; если R = грег-бутил (т. е. нет а'-водородного атома), то перегруппировки не наблюдалось [2В, 38].

Поскольку структура макромолекул, определяющая свойства полимера, зависит от условий его получения (например, молекулярной массы, степени кристалличности), наряду с методом определения структуры необходимо указать и способ получения полимера (например, радикальная полимеризация при 80°С, полимеризация с определенным металлоорганическим смешанным катализатором при 20 °С).

Для сопряженных соединений вводятся дальнейшие упрощения, заключающиеся в том, что учитывается только часть, соответствующая я-электронам (^-электронное приближение}. Поскольку структура акти-

Поскольку структура XXXVI определена на основании синтеза, а новое соединение отлично от него и изомерно, то очевидно, что ему должна соответствовать структура XXXIV.

этих оснований, подтверждают эти предположения. Поскольку структура XX, в которой имеет место нарушение резонанса бензольного кольца, является структурой с относительно более высокой энергией, можно ожидать, что р-основание будет энергетически менее выгодным, чем любой из его аналогов (XIX и XXI).

Поскольку структура XXXVI определена на основании синтеза, а новое соединение отлично от него и изомерно, то очевидно, что ему должна соответствовать структура XXXIV.

этих оснований, подтверждают эти предположения. Поскольку структура XX, в которой имеет место нарушение резонанса бензольного кольца, является структурой с относительно более высокой энергией, можно ожидать, что р-основание будет энергетически менее выгодным, чем любой из его аналогов (XIX и XXI).

Поскольку структура свежесформованного волокна влияет на его способность к ориентационному вытягиванию, естественна постановка вопроса о влиянии степени завершенности процесса структурообразования на вытяжку, так как было установлено, что образование структуры протекает во времени и состоит из двух

Если полимер обладает структурой с чередующимися полярными и неполярными участками с резко различающимися по энергии межмолекулярными связями, то неполярн'ая жидкость, выключая взаимодействие по участкам, связанным относительно слабым дисперсионным взаимодействием, в меньшей мере способствует разрушению структуры при измельчении, но ориентирует его именно по линии этого ослабления. Однако в этом случае, поскольку структура скреплена оставшимися более мощными, чем выключенные, дипольными и водородными связями, эффект ослабляющего действия и его направленность выражены весьма слабо. Наоборот, если жидкость способна в таком полимере ослаблять или «выключать взаимодействие по полярным участкам, в том числе и водородным связям, то измельчение существенно облегчается и имеет ярко выраженную ориентацию по линии ослабленных связей. Например, в природных целлюлозных или белковых волокнах межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие между элементами структур (высшего порядка (фибриллы) в поперечном направлении осуществляются преимущественно водородными связями

Поскольку структура искусственной кожи, обладающей гигиеническими свойствами, должна быть пористой, прежде всего было изучено влияние некоторых факторов на величину пористости с целью выбора оптимальных параметров.




Последняя превращается Последнее необходимо Последнее становится Получения нитросоединений Последний действием Последний находится Последний получается Последний превращается Последний реагирует

-
Яндекс.Метрика