Главная --> Справочник терминов


Перемешивании нейтрализуют К раствору 28,8 г свежеперегнанного фурфурола (темп. кип. 159 — 160° С) в 120 мл дихлорэтана добавляют 0,005 г серы и столько же гидрохинона. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане, добавляя из капельной воронки 57,5 г брома в 150 мл дихлорэтана. Одновременно через смесь пропускают ток сухого инертного газа. Бром добавляют с такой скоростью, чтобы он успевал прореагировать (исчезновение окраски). По окончании прибавления брома (около 2 ч) содержимое колбы нагревают и перемешивают еще не менее 2 ч до прекращения выделения бромистого водорода. Затем реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром.

Соединенные бензольные вытяжки переносят в колбу с обратным водяным холодильником, прибавляют ранее отфильтрованный осадок и при перемешивании нагревают на водяной бане до полного растворения хинона. Горячий бензольный раствор переливают в другую колбу и встряхивают с хлористым кальцием (раствор становится прозрачным). Еще теплый раствор фильтруют и из колбы Вюрца медленно отгоняют бензол на водяной бане.

Через полчаса после начала кипения дают реакционной массе охладиться, затем, сняв холодильник, энергично встряхивают ее и образовавшийся пинаколят магния оседает при этом на дно. Вновь присоединив холодильник, продолжают нагревание и приливают 20мл воды. При частом перемешивании нагревают колбу еще в течение получаса, затем охлаждают смесь приблизительно до 50° С и отфиль-

В колбу прибора для магнийорганического синтеза помещают магний, кристаллик иода и при перемешивании нагревают до начала возгонки иода. Колбу охлаждают и приливают раствор 2 —

Методика работы. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 11,4 г (0,05 моль) ДФП и 12,0 г (0,13 моля) ЭХГ. Колбу помещают на водяную баню и при перемешивании нагревают до 70 °С. После растворения ДФП по каплям добавляют раствор едкого натра. Реакция экзотермична, поэтому для поддержания температуры конденсации (75±2°С) колбу охлаждают холодной водой. При температуре 75 ЧС перемешивание продолжают в течение 2—3 ч. Полученную смесь нейтрализуют 20%-ной уксусной кислотой до рН = 6—7, после чего, не прерывая перемешивания, через обратный холодильник приливают

мешалкой и барботером, насыщают сухим хлористым водородом смесь ил 915 мл ледяной уксусной кислоты, 327 в цинковой пыли и 352 г цетилттдида. Затем при перемешивании нагревают на паровой бане, пропуская через каждые 5 ч хлористый водород. Через 25 ч реакционной массе дают остыть i отделяют дсрхпий слой, СОСТОЯЩИЕ па гексадекана. Остаток переносят в 3 л воды, отфильтровывают цинковую пыль, промывают ее 500 .«л воды и 250 мл эфирз, дважды акстрагируют гексадекан пз объединенных водных фильтратов эфпроы порциями по 500 мл каждая и растворяют в эфирных вытяжках отделенный рагтее гексадекан. Эфирный раствор дважды промывают 20%-иым раствором едкого патра, расходуя каждый раз по 250 мл щелочи. Отмывают водой щелочь, сушат над 150 з безводного сульфата натрия и после отгонки яфира фракционируют углеводород в вакуумо с помощью колонки. Получают 192 г н-гексадекана (85% от теоретического); т. кип. 156—158° С (144 ям put-, cm.)', т. пл. 16—17" С-

^ш~-Цпклогександиол-1,2 [118], В трехгорлой колбе, снабженной: обра^ ним холодильником, термометром и мешалкой, к суспензии 16 s (0,096 мо л в ацетата серебра в 150 „чд ледяной уксусной кислоты прибавляют 3,42 (0,042 моль) свежеперегнанного циклогексена (т. imii. 83—85° С). Затем в течени 30 мин при комнатной температуре и сильном порсмошиванли в реакционную смесь вносят 11,7 г (0,046 моль) порошкообразного иода, Смешивают с 6,67 воды тт при перемешивании нагревают 3 ч прд 90 — 95° С. После охлаждоаи] фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим бензолом и этилацетатом фильтраты объединяют я отгоняют растворитель в вакууме водоструйного нэ. coca. Остающееся желтое вязкое масло растворяют в метиловом спирте, и рас твор фильтруют. Фильтрат нейтрализуют небольпгам количеством спиртового раствора КОН и затем 1,5ч кипятят с обратным холодильником, добавив раство] 3,5 г КОН в 20 мл метилового спирта. После отгонки в вакууме метиловог< спирта остаток растворяют в 500 мл горячего эфира, фильтруют и отгоняют эфир Остается 3,92 s (83% от теоретического) неочищенного продукта. Перекристал лшацией на СС14 получают 3,2 г (66% от теоретического) чистого цис гоксандиола-1,2; т. ил. 97—98° С,

м-Октиловый эфир п-оксибензальдегида* Гаствор 6Д & (0,05 жол! п-о1;сибензальдегйда и 4 г КОН в 50 мл циклогексапола смешивают с растворе» 14.4 г (20%-ный избыток) и-окгилиодида в 50 мл циклогексанола. Затеи раства при энергичном перемешивании нагревают 4 ч на масляной бане при 120—130 С причем в осадок выпадает Кг, После охлаждения продукт экстрагируют эфироц

Карйазол [1035]. В открытом сосуде при хорошем перемешивании нагревают при 200—210е С 50 s 2,2'-диаминодифенила и 278 г H3POj (d = 1,85). Уже через 15 мин начинает выделяться карбазол. Через 5 ч отфильтровывают выделившийся карбазол из горячей реакционной массы и проминают водой до нейтральной реакции; выход 45 з (количественный); т. лл. 238й С.

Азобензол [236]. Раствор 250 г нитробензола в 2,5 л метилового спирта смешивают с раствором 325 a NaOH в 750 лл дистиллированной воды; зятоы добавляют 288 г циановой пыли и при перемешивании нагревают 10 ч с обратным холодильником. Смесь фильтруют в горячем состоянии и отфильтрованный ципкат натрия промывают небольшим количеством горячего метилового спирта. Отгоняют метиловый спирт, охлаждают и отфильтровывают въшристаллиао-вавптийся .лзобензод. Следы солей цинка извлекают из продукта нагреванием его до ТО" С с 500 ял 2%-ной НС1; выход 160 а (86% от теоретического); т. пл, 66—67,5° С.

Если необходимо получить только л-сульфокислоту, то 200-1! фенола ври хорошей перемешивании нагревают 6—8 ч при 90—100° С с 200 г 95%-нои H2SO4, охлаждают до 70—75° С, смешивают с 50 мл воды, для того, чтобы предотвратить затвердевание смеси, и охлаждают до^комнатной температуры.t Из реакционной смеси, содержащей более 80% л-сульфокислоты, можно непосредственно выделить свободную л-толуолсульфокислоту (см. оригинальную работу).

Беизол-л-дисульфокислота. К 78 г (1 молъ) бензола при хорошем мешивании в течение 2 ч приливают по каплям 250 з 20% -ного олеума чтобы температура смеси не поднималась выше 40—50 С. Затем таким же собой в течение еще 2 ч добавляют 200 г 66%-ного олеума, причем темпер повшпается до 75° С. Полученную смесь нагревают еще 1 ч при 90 С, лают в 2 л воды и в горячем состоянии при перемешивании нейтрализуют мепно 400 г СаСО.. После отсасывания и промывания осадка фильтрат -тывают, как описано выше, примерно 100 г NaaC03 и упаривают. после упаривания сушат при 130-140- С. Выход продукта около 250 г ( от теоретического).

В 5-литровой колбе подвергают перегонке с водяным паром в течение 1 часа раствор 200 г (1,03 моля) а-метил-^-маннозида («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 258) в 3200 мл 2 н. раствора серной кислоты (178 мл концентрированной серной кислоты, разбавленной до объема 3200 мл). При этом колбу нагревают снаружи так, чтобы объем раствора оставался неизменным. Смесь переносят в глиняный сосуд емкостью 8—12 л, прибавляют к ней 10 г активированного березового угля и при энергичном перемешивании нейтрализуют (на лакмус) углекислым барием (примечание 1).

Реакционную смесь кипятят 4,5--5 часов при 128—130 . По охлаждении сливают на 100 г колотого льда и при перемешивании нейтрализуют 75—80 г сухого карбоната калия (примечание 2). Отфильтровывают от неорганических 'солей, а фильтр промывают 100 'мл' хлороформа. Продукт реакции из фильтрата извлекают хлороформом, для этого дважды экстрагируют порциями по 100 мл каждая. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, оставшееся вещество перекрнсталлизовывают из 50 мл ацетона; т. пл. 161-162 . Выход 19,4-21,2 ?, или 65,9-72,1% теоретического количества,

В верхнюю часть хлоратора (выше уровня жидкости) непрерывно подают азот, который разбавляет отходящие газы {хлор и пары бензола); благодаря этому подавляются побочные реакции в га зоной фазе и предотвращается возможность нзрывоп и возгораний. Продукты реакции (15—17%-пый раствор гексахлор-циклогексана в бензоле, содержащий до 1,5—2,0% растворенного хлора) отводят из хлоратора по уравнительной трубке, высота которой соотиетствует уротшю жидкости и аппарате. Чтобы предотвратить взаимодействие растворенного хлора и бензола (а следовательно, обр а зон анис продуктов замещения и выделение хлористого подорода) II последующих стадиях процесса, раствор дополнительно облучают I! специальном аппарате, представляющем собой колонну с вмонтированными по нысоте. ртутно-кварце-иыми л а мн?. ми. Под действием ультрафиолетовых лучей связывается весь растворенный хлор, не вступивший ранее в- реакцию. По выходе из аппарата жидкость при перемешивании нейтрализуют подогретым 6%-ным р?. створом щелочи.

Растворяют при нагревании ЮОе сернокислого индия безводного в 500—600 мл дистиллированной воды. Полученный раствор (рН-< 1,0) при энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком до рН 2,0—2,5. Бели раствор мутный, его. фильтруют и разбавляют дистиллированной водой до объема 870—900 мл, что соответствует концентрации индия ~50 s/л. В раствор сернокислого индия, подогретый до 60—90°, пропускают сероводород до достижения полноты осаждения индия. Температуру раствора во время осаждения поддерживают в пределах 60—90° с помощью водяной бани. Полнота осаждения проверяется качественно пропусканием сероводорода в прозрачный фильтрат. Если при этом не образуется желтый осадок, процесс считается законченным. Раствор фильтруют, осадок промывают на фильтре горячей дистиллированной водой до отсутствия сулыфат-иона в промывной воде (реакция с хлористым барием в присутствии азотной кислоты). Отмытый осадок сушат до постоянного веса в вакуум-сушильном шкафу при 95—105° и остаточном давлении 10—20 мм рт. ст.

25 г 8,8'-дихинолилдисульфида, 12,5 г NaFypCb-I-bO, 38 мл конц. соляной кислоты и 12 мл дистиллированной воды помещают в трехлитровую коническую колбу и кипятят на электроплитке в течение 2—3 минут. Охлах<денную смесь разбавляют дистиллированной водой до 2 л и 20%-ным раствором едкого натра осторожно, при постоянном перемешивании, нейтрализуют кислоту до рН 5,0—5,5. Полученный дигидрат 8-меркаптохинолина превращают в натриевую соль 8-меркаптохинолина, как описано выше. Выход 20,5 — 22 г чистой натриевой соли 8-меркаптохинолина (55 — 60% теории, считая на дисульфид) .

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 430 г (4,5 М) монохлоруксусной кислоты, смачивают ее 60 мл дистиллированной воды и постепенно, при охлаждении и перемешивании, нейтрализуют едким натром до рН 7 так, чтобы температура в колбе не поднималась выше 40°. На нейтрализацию идет 300 — 320 мл 42%-ного раствора или 310 — 330 мл 40%-ного раствора едкого натра. Затем из капельной воронки постепенно добавляют 136 г (1 Л1) бензилэтилендиамина с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 40°. После окончания прибавления амина температуру в колбе поднимают до 50 — 60° и, не прекращая перемешивания, реакционную массу выдерживают при этой температуре, одновременно добавляя порциями 40 — 42%-ный раствор едкого натра с таким расчетом, чтобы рН смеси был равен 8 — 9 (по фенолфталеину и по универсальной индикаторной бумажке). Выдержку продолжают до тех пор, пока при добавлении последней порции щелочи рН не меняется в течение 30 минут. Всего выдержка продолжается 8 — 10 часов. На нейтрализацию выделившейся

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 31. В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркалыщевой трубкой, растворяют 17 г металлического натрия в 200 мл метанола, бросая натрий в колбу маленькими кусочками. К полученному раствору метилата натрия через капельную воронку быстро добавляют 60,5 г 1,2-дибромциклогексана. Смесь перемешивают 2 ч без наружного подогрева, затем охлаждают ее льдом с солью и при перемешивании нейтрализуют избыток едкого натра добавлением 40 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавшие при этом минеральные соли отфильтровывают на воронке Бюх-нера, фильтрат разбавляют 50 мл воды и 5 раз встряхивают с хлористым метиленом (порциями по 25 мл). Объединенные вытяжки 2 раза промывают водой (порциями по 25 мл) и перегоняют. Собирают фракцию, кипящую в интервале 70—130° С, представляющую собой смесь циклогексадиена-1,3 с 3-метоксициклогексеном, вес 27 г.

В сосуде с 250 г концентрированной серной кнслотй (уд. вес 1,84) вносят при перемешивании 144 г (1 моль) чистого '^-н 3" фтола в виде тонкого порошка. Температура при этом повышается са-мое большее до 30°. Затем смесь нагревают о течение 8 час. при переме; шивании на кипящей водяной ба«е. Реакционную смесь, лучше всеНз еще теплую, выливают в 1 л воды и перемешивают в течение часа прч 95—100°; если необходимо, то прибавляют воду, следя за тем, чтобЫ объем оставался не менее 1 л. Затем прибавляют еще 0,5 л воды н 100 а кальцинированной .(или соответствующее количество кристаллической) глауберовой соли и при 90° и перемешивании нейтрализуют м е^ лом (требуется около. 190 г). Мел ладо вносить очень осторожно нЬ^ большими порциями, особенно под конец, чтобы избежать слишком силН ного вспенивания. Нагревают до кипения, отфильтровывают из горячего!

В реактор / загружают формалин и при перемешивании нейтрализуют водным раствором аммиака до рН среды 7—8 Затем при перемешивании загружают карбамид и перемешивают смесь до полного его растворения




Получения однородного Последний расщепляется Параллельных определений Последние характеризуются Последние подвергаются Последних достижений Последних уменьшается Последнюю соединяют Последовательным действием

-
Яндекс.Метрика